4-叔丁基环己酮的合成工艺与缩合反应

4-叔丁基环己酮，英文名为4-tert-Butylcyclohexanone，是一种环己酮类衍生物，常温常压下为白色结晶固体，它具有较好的化学稳定性，难溶于水但是可溶于常见的有机溶剂包括低极性的四氢呋喃等。4-叔丁基环己酮具有特殊的香气，可用作香料香精，在化妆品和日化产品的加工生产领域中有一定的应用。

结构特性

4-叔丁基环己酮结构中含有环内酮羰基单元，它表现出极其高的亲电性，可在常见的亲核试剂例如有机锂试剂，格式试剂的进攻下发生亲核加成反应得到相应的三级醇类衍生物。4-叔丁基环己酮还可在Wittig试剂的作用发生烯基化反应得到相应的烯烃衍生物。

合成工艺

4-叔丁基环己酮结可由环己酮的α-叔丁基化反应制备得到，有文献报道了两种环己酮α-叔丁基化的方法:一是由环己酮依次与4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚的锂盐，二硫化碳，碘甲烷，二甲基铜锂反应而得，总收率为79%。该反应繁琐，所用试剂昂贵。另一种是先将环己酮制备成相应的烯醇硅醚后再进行α-叔丁基化，该方法的经济性相对较高。

缩合反应

图1 4-叔丁基环己酮的缩合反应

在一个干燥的反应烧瓶中将对甲苯磺酸水合物（1 mol%）加入到4-叔丁基环己酮（1.70 g, 10 mmol）和原甲酸甲酯（2.12 g, 20 mmol）在干燥甲醇（40 mL）中的混合物里。所得的反应混合物在室温下剧烈搅拌反应大约20分钟，反应结束后将反应混合物进行过滤处理以除去反应混合物中的沉淀，所得的剩余物通过用甲醇洗涤进行纯化，然后往上述所得的滤液中缓慢地加入一滴三乙胺，再将反应混合物在减压的条件下进行蒸发浓缩。所得的剩余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子（2.07 g, 96%）。[1]

参考文献

[1] Baghdasarian, Glen;Journal of Organic Chemistry,2006,71,6851–6858.