D-缬氨醇的制备方法

基本信息

D-缬氨醇，又称：(R)-(-)-2-氨基-3-甲基-1-丁醇，英文名：D-valinol，CAS号：4276-09-9，分子量：103.16，密度：0.9±0.1 g/cm³，沸点：186.8±13.0°C at 760 mmHg，分子式：C₅H₁₃NO，熔点：35-36°C(lit.)，为透明液体至白色固体，常温常压下稳定，2-8℃ 避光，通风干燥处，密封保存 ，它是一种生物化学试剂，可作为生物材料或有机化合物用于生命科学相关研究。 

制备方法

方法一：N₂保护下，在500mL的三颈瓶中加入硼氢化钠(10g，266mmol)和四氢呋喃200mL，将D-缬氨酸(12.5g，106.5mmol)一次性加入到上述白色悬浊液中。在0℃下，将碘(27.1g，266mmol)溶解于50mL四氢呋喃，缓慢滴加到反应体系中，回流24h。反应完毕后，冷却至室温，然后缓慢向体系中加入甲醇至白色乳浊液变得澄清，继续搅拌30min，减压除去溶剂，得到一个白色黏稠液体。加入200mL 20%的氢氧化钾水溶液，室温下搅拌4h。用二氯甲烷萃取(75mLx3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥，除去溶剂，减压蒸馏得到D-缬氨醇无色至淡黄色液体，放置一段时间后得8.7g固体，产率为80%^[1]。

方法二：在一个干燥的12升玻璃反应容器，配备了一个压力均衡的加料漏斗，机械搅拌器和回流冷凝器，加入900克(7.7mol)D-缬氨酸和2.5升四氢呋喃。在搅拌下滴加三氟化硼乙醚(1.05升，8.5摩尔)至上述溶液中，将溶液升温至回流，然后滴加入0.85升(8.5摩尔)硼二甲基硫醚。添加花了8个小时，添加后继续加热3个小时。然后用0.75升四氢呋喃/水和24.6摩尔氢氧化钠作为水溶液水解反应混合物。将反应混合物冷却至室温，去除上层透明无色有机层。下层水层用乙醚(3×0.5L)洗涤，合并有机提取物在无水碳酸钾上干燥，过滤，在旋转蒸发器上浓缩，减压蒸馏得到得到494克(62%收率)D-缬氨醇，纯度：97%^[2]。

参考文献

[1]张成路,李元东,王利东,等. 双二茂铁基酰胺化合物的合成与表征[J]. 辽宁师范大学学报（自然科学版）,2009,32(1):87-89. DOI:10.3969/j.issn.1000-1735.2009.01.023.

[2]Clinton F. Lane, Milwaukee,Wis.REDUCTION OF AMINO ACIDS IN THE PRESENCE OF BORON TRIFLUORIDE:U.S. Patent 3,953,280[P].1976-1-27.