2-甲氧羰基环戊酮作为有机原料的应用

2-甲氧羰基环戊酮，分子式C7H10O3，无色透明液体，可由环戊酮和碳酸二甲酯通过一步反应制备得到，或者由己二酸二甲酯通过钠氢或者甲醇钠闭环制备得到。本文将介绍以它为原料合成化工产品2,4-二氯-5,6-三甲基嘧啶和4-氯-6,7-二氢-5H-环戊并嘧啶的方法。

路线一

EP3239143 提出了一种由2-甲氧羰基环戊酮合成2,4-二氯-5,6-三甲基嘧啶的方法。步骤如下：

在2-甲氧羰基环戊酮(5.2 g, 36.6 mmol)和尿素(2.42 g, 40.2 mmol)中加入EtOH 12 mL和浓HCl 0.6 mL，回流搅拌3小时。将反应溶液冷却至室温。将形成的固体溶解于12ml 5% NaOH水溶液中，回流搅拌反应溶液2小时。将反应溶液冷却至0℃，调整至top3。将形成的固体过滤得到6,7-二氢- 5h -环五[d]嘧啶-2,4-二醇(3.34 g, 60%)。将该化合物溶解于7 mL氯氧磷中，回流搅拌4小时。反应溶液冷却至室温。加入冷水后，用dcm提取反应溶液，得到化合物 2,4-二氯-5,6-三甲基嘧啶(0.98 g, 24%)。

路线二

EP3239143B1 提出了一种由2-甲氧羰基环戊酮合成4-氯-6,7-二氢-5H-环戊并嘧啶的方法。步骤如下：

2-甲氧羰基环戊酮(9.86 g, 69.3 mmol)溶于140 mL MeOH中。加入甲酸铵(21.9 g, 350 mmol)，回流搅拌24小时。将反应溶液冷却至室温。加入少量SiO2，减压浓缩反应溶液，柱层析纯化，得到化合物4-氯-6,7-二氢-5H-环戊并嘧啶(9.49 g, 97%)。