一种气相法制备4-甲基苯酐

背景技术

4-甲基苯酐(4-methylphthalic anhydride，简称4-MPA)主要用于是合成除草剂特别是合成几种谷物类除草剂的重要中间体，还可以用于合成染料的中间体。

国外报道合成4-甲基苯酐的方法主要有以下几种:

(1)文献美国专利US4559405中介绍了一种生产4-甲基苯酐的方法。它是以4-MTPA为原料与溴在吡啶条件下反应，温度30-70℃，反应3-4小时，后经水洗、萃取、浓缩、结晶，收率87%。该法虽然收率较高，但步骤多，且吡啶成本高，味道是极其难闻，不宜工人长期接触。

(2)文献美国专利US4564687中介绍了磺酰氯法，它是以氯苯吡啶稀释 4-MTPA，在-10-10℃下滴加SO₂Cl₂温度逐渐上升至回流130℃，然后经水洗、萃取、蒸馏，收率37%，含量97%。该方法操作麻烦，收率低，产品质量不高。

(3)文献日本专利JP61155383中介绍了硫法，它是4-MTPA在硫的作用下，220℃反应2.5小时，脱氢后加水，在180-200℃脱水生成目标产物4-甲基苯酐，收率64%。该方法反应条件苛刻，且会释放硫化氢气体，收率也不高。

以上文献中使用的方法反应周期较长，产品纯度都不高，需重结晶。

中国专利201210234137.4公开了一种4-甲基苯酐的制备方法，其以4-甲基-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐为原料，经溴素脱氢制备4-甲基苯酐。但其由于工艺的限制，其收率不高。

合成方法

1)将4-甲基-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐加入至溶剂中充分溶解；

2)将季铵盐类相转移催化剂和缚酸剂加入至步骤1)制得的溶液中搅拌均匀；

3)将溴素在密闭反应罐内加热至溴蒸汽，并保持140℃；

4)将步骤2)得到混合液通过喷雾器在密闭反应罐内喷雾，并维持反应温度60℃两小时后冷却;

5)步骤4)得到的产物过滤后进行减压蒸馏，得到白色粉末即可。4-甲基四氢苯酐、缚酸剂、溴的摩尔比为1:2:2。季铵盐类相转移催化剂用量为4-甲基苯酐重量的0.1%。得到产物4-甲基苯酐经计算其收率为89%。

参考文献

[1] 贝利化学（张家港）有限公司. 一种气相法制备4-甲基苯酐:CN201510366154.7[P]. 2015-10-28.