二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体的合成方法

基本信息

二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体，英文名称：(Pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III) chloride dimer，CAS号：12354-84-6，分子式：C20H30Cl4Ir210*，分子量：796.7，熔点：245°C (decomp)，微溶于氯仿和甲醇，橙色固体粉末，对水分敏感，应在惰性氛围室温下保存。

技术背景

随着金属有机化学的迅速发展，含有环戊二烯基的配体因其具有芳香性，可以与多种金属配位形成茂金属化合物，具有结构稳定且易于修饰的特点，从而受到了人们的强烈关注，也被广泛应用于材料化学、有机络合物的合成、工业生产等领域，除此之外，还发现一部分环戊二烯配体可以通过配体-金属配位作为催化剂用于各种催化体系。而金属铱能够很好的与有机物配位形成性能优良的金属有机配合物，铱配合物的合成在近年来得到迅速发展，尤其是在催化性能和光电材料方面的研究与应用，现已成为重金属配合物中最具有潜力的磷光材料之一。二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体作为近年来热门的重金属配合物，具有很高的应用价值。

已有文献采用二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体金属铱配合物与1,2-吡唑-4-膦配体钾盐进行反应，能够合成结构新颖，性能更佳优良的1,2-吡唑-4-膦金属配合物，有助于金属配合物催化剂的进一步发展。专利CN111138402以二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体作为催化剂，实现了以苯甲酸衍生物为底物一步合成异香豆素衍生物，此合成方法操作简单便捷、安全易行。

合成方法

在手套箱中准确称取IrCl₃-3H₂O(1.0g，2.8mmol)置于100mL Schlenk瓶中，加入C₅Me₅H(0.52mL，3.6mmol)和30mL无水甲醇，在80℃下搅拌回流48h后，降至室温过滤，将滤液浓缩至有橙红色沉淀析出，所得沉淀与之前过滤柱中物质合并，最后用无水乙醚少量多次洗涤产物，抽干的橙色固体粉末即为所需[Ir(η⁵-C₅Me₅)Cl₂]₂。以上操作均在氮气保护下进行。

参考文献

[1] 杨璟. 1，2--吡唑--4--膦金属钛、铱配合物的合成与研究[D]. 山西:山西师范大学,2019.

[2] 苏州大学. 一种异香豆素衍生物的制备方法:CN201911146312.2[P]. 2020-05-12.