二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体的合成

介绍

二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体的化学式为(𝐶5(𝐶𝐻3)5𝐼𝑟𝐶𝑙2)(C5(CH3)5IrCl2)2，其中包含两个五甲基环戊二烯基配体和两个铱原子，以及四个氯原子。它的主要用途是作为催化剂，特别是在合成氧化芳基化反应中。它也是有机合成中间体和医药中间体，主要作为膦配体在实验室研发过程和化工医药合成中使用。它的外观为橙色固体粉末。

图一 二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体

合成

在10毫升500毫克RhCl3/IrCl3·nH2O的样品试管中，加入0.4毫升1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯和3毫升无水甲醇，并充分混合。为了搅拌，插入了一个小尺寸的涂有特氟纶的磁力搅拌器。将混合物密封并放入Anton Paar Monowave 50合成反应器中。通过将温度设置为110℃来调节反应条件，45分钟内压力将达到约20巴。仪器需要约2-3分钟才能加热到设定温度，反应平稳进行45分钟。完成后，反应冷却至60℃。得到红橙色结晶固体。倾析溶剂，用乙醚洗涤三次，然后风干。收率：铑二聚体87%，二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体90%[1]。

图二 二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体的合成

在10毫升500毫克Rh/IrCl3·nH2O的样品试管中，加入0.4毫升五甲基环戊二烯 （1-）和2毫升无水甲醇，并充分混合。为了搅拌，插入了一个小尺寸的涂有特氟纶的磁力搅拌器。将混合物密封并放入安东帕单波50仪器中。通过将温度设置为110°C和压力达到20巴左右并持续45分钟来调节反应条件。仪器大约需要2-3分钟才能加热到设定温度，反应平稳进行45分钟。完成后，反应冷却到60°C的温度。得到红橙色结晶固体。倾析溶剂，用乙醚洗涤数次，真空干燥。收率：铑二聚体87%，二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体90%[2]。

图三 二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体的合成2

参考文献

[1]Dkhar L ,Banothu V ,Pinder E , et al.Ru, Rh and Ir metal complexes of pyridyl chalcone derivatives: Their potent antibacterial activity, comparable cytotoxicity potency and selectivity to cisplatin[J].Polyhedron,2020,185(prepublish):

[2]Dkhar L ,Kaminsky W ,Poluri M K , et al.Versatile coordination modes of benzothiazole hydrazone derivatives towards Ru(II), Rh(III) and Ir(III) complexes and their reactivity studies with azides and activated alkynes[J].Journal of Organometallic Chemistry,2019,89154-63.