6-氯烟酸——杀虫剂吡虫啉的主要代谢物

随着粮食生产的需要，农药的消费量在全球范围内也不断增加。在过去几十年中，人们合成了几种不同类型的农药并投入使用;从最开始的有机氯类杀虫剂，到有机磷类杀虫剂。现在，新烟碱类农药获得了人们越来越多的兴趣。

吡虫啉是代新烟碱类杀虫剂的代表，拜耳公司于1985年获得专利，并于1991年投放市场。吡虫啉是世界上销量最高的杀虫剂，用于控制作物上的昆虫或种子处理，以及用于治疗狗和猫体内寄生虫的兽药。

6-氯烟酸是吡虫啉的主要代谢物，通过对于在土壤、水体和人体中的 6-氯烟酸的研究，可以了解农药吡虫啉对于环境的影响。

近年来，空气中农药及其主要代谢物或转化产物的存在已成为一个严重的环境问题。因此，需要合适的分析方法来鉴别和准确定量农药。

对于空气分析，采样程序作为获得可靠测量的关键步骤比大多数其他环境介质更为重要。因能根据需要选择合适的吸附剂，利用固体吸附等预富集方法，将预包装吸附剂在样管中进行扩散空气采样已在环境应用中得到广泛应用。

紫外检测具有广泛的应用范围、长期的稳定性、易于使用、低成本和高选择性(二极管阵列)的优点，在残留物分析中得到广泛应用。然而，紫外线检测不提供高灵敏度，因此，在痕量分析中通常需要预先浓缩程序。

虽然已有各种光谱技术或电化学技术测定吡虫啉残留的报道，但通常需要将分离技术应用于实际样品分析。其中，气相色谱-质谱联用技术 (GC-MS) 已广泛应用于蔬菜、接触杀虫剂的农业工人尿液样本和工业用水中的农药含量测定。也有采用高效液相色谱 (HPLC) 二极管阵列检测的方法，但同时测定吡虫啉及其代谢物 6-氯烟酸残留量的方法很少。

A. Segura Carretero 等人建立了一种在温室空气中吡虫啉及其主要代谢物6-氯烟酸的MEKC-DAD取样分析方法 [1]。结果表明，该方法在重复性、灵敏度和保留时间方面与其它 HPLC 方法相似，且具有溶剂消耗低的特点，可以将其视为一种替代方法。

F. J. Uroz 等人 [2] 使用固相萃取法 (SPE) 从人尿中提取6-氯烟酸，采用实验室自制的 Amberlite XAD-4萃取管。在气相色谱-串联质谱 (GC-MS-MS) 测定之前，进行了清理步骤和衍生化过程。对萃取过程中 pH 值的影响进行了研究，发现 pH 值会影响分析物的萃取效率。工作 pH 值范围在 0.8 到 2.8 之间。校正曲线在 0.5 ~ 100 ng mL⁻¹的浓度范围内呈良好的线性关系。此方法的检出限和测定限分别为16 和 56 pg mL⁻¹。在 10 和 100 ng mL⁻¹条件下，平均回收率在 97.2 ~ 102.1%之间，重复性低于5.4%。可以借此方法分析农业工人是否受到农药的影响。

参考文献

[1] Determination of imidacloprid and its metabolite 6-chloronicotinic acid in greenhouse air by application of micellar electrokinetic capillary chromatography with solid-phase extraction.  doi:10.1016/S0021-9673(03)00835-5

[2] Monitoring of 6-chloronicotinic acid in human urine by gas chromatography-tandem mass spectrometry as indicator of exposure to the pesticide imidacloprid. doi:10.1039/B101167G