乙基三苯基溴化膦的制备

背景及概述

乙基三苯基溴化膦又称乙基三苯基溴化磷，分子式是C20H20BrP，分子量为371.2506，为很有前景的季膦盐类产品，主要用途是作为催化剂，且可用于有机合成。其新用途不断开拓，需求量逐年增加。

制备

目前的乙基三苯基溴化膦制备工艺已经相当成熟，其多数工艺简单、操作方便；然而，整个乙基三苯基溴化膦制备过程中，生产工艺的安全性却存在一定的隐患，并且最终产品的纯度也不是很高。因此，目前急需一种工艺简单、操作方便、安全性高、纯度好的乙基三苯基溴化膦的制备方法[1]。乙基三苯基溴化膦的合成反应式如下图：

图1 乙基三苯基溴化膦的合成反应式

实验操作：

方法一、

在 50 mL 三口瓶中加入溴化磷及有机溶剂，加热升温，回流温度大约 110 ℃，待分水器水面不再升高停止加热，降温至 80 ℃ 左右，加入三苯基膦(24. 9 g，0. 095 mol)。加毕，升温至回流温度约 115℃，回流反应 10 h 左右。回流反应结束，冷却至室温，并于室温下保持 2 h，抽滤，滤饼用适量甲苯洗涤，于 70 ℃ 烘干，得到 31 g 白色固体乙基三苯基溴化膦，收率为82. 2%。

方法二、

在2500L反应釜中用泵通过高位槽加入15001 kg甲苯；加入430kg三苯基膦，启动搅拌器，以60rpm/min搅拌速度对混合液进行搅拌；升温至105℃回流，再通过高位槽缓慢滴加180kg溴乙烷，然后回流反应7.5h;采用HPLC取样检测回流反应后的混合液，待样品的检测结果表现为原料残留小于0.5%时，视为合格；检测合格后，停止加热，降温至室室温24℃，离心机离心；在离心机内用195kg甲苯洗涤上述离心得到的滤饼，采用真空干燥器对甲苯洗涤后的滤饼进行干燥，得乙基三苯基溴化膦。

参考文献

[1]Palecek, Jiri; Kvicala, Jaroslav; Paleta, Oldrich Journal of Fluorine Chemistry, 2002 , vol. 113, # 2 p. 177 - 183