2-甲基苯甲醛的制备及应用

背景及概述

2-甲基苯甲醛是重要的有机合成中间体，主要用于地塞米松磷酸钠、异丁司特、盐酸去甲乌头碱等药物和 2-氟-4-氯苯甲酰氯、四甲基氟化铵、2-氯苯甲酸甲酯等精细化学品的合成。

应用

2-甲基苯甲醛结构中含有一个高化学反应活性的醛基单元，其可发生一系列的化学转化反应。例如2-甲基苯甲醛可与有机金属试剂例如格式试剂发生亲核加成反应，也可以和胺类化合物发生相应的缩合反应制备亚胺类化合物。

制备

2-甲基苯甲醛的传统生产方式是以邻甲苯甲酰苯胺为原料，经过氯代/水解等步骤得到目标产物，该工艺存在副产物多、反应流程复杂和排放酸性废水等问题，应用受到严格限制。因此，研究者开发了邻甲基苄醇氧化法、邻甲基苯甲酸还原法和邻二甲苯氧化法。邻甲基苄醇氧化法、邻甲基苯甲酸还原法存在原料价格高、催化反应体系复杂和原子经济性差等问题，影响了其实际应用。采用邻二甲苯为原料，经氧化得到 2-甲基苯甲醛的路线具有原料来源广泛、原子经济性高等优势，备受研究者关注[1]。

图1 2-甲基苯甲醛的合成反应式

实验操作：

在内径为 10 mm 的固定床反应器恒温段装填催化剂 10 mL，催化剂的上下部用石英砂进行填充，在连续通入氧气条件下，升温至 400 ℃并保持稳定 0.5 h 后，将邻二甲苯从反应管上部通入，反应液经冰水冷却后收集在气液分离器中。反应稳定后，记录 30 min 内邻二甲苯的进料量和收集液的质量，并采用气相色谱（A90 型，上海仪盟）内标法（内标物为氯苯）对 2-甲基苯甲醛进行定量分析，SE-54毛细管色谱柱，柱长 30 m，载气为 N 2 ，分流比为 50:1；氢火焰检测器（氢气和空气的体积比为 10:1），进样口和检测器温度均为250 ℃。程序升温：80 ℃保持2 min，以25 ℃/min升温至220 ℃并保持5 min。

参考文献

[1]Wang, Ye; Yamaguchi, Kazuya; Mizuno, Noritaka Angewandte Chemie - International Edition, 2012 , vol. 51, # 29 p. 7250 - 7253