4-溴苯磺酰氯的一种合成方法

基本信息

4-溴苯磺酰氯，外文名4-bromo-benzenesulfonyl chloride，化学式：C₆H₄BrClO₂S，分子量：255.517，CAS登录号：98-58-8，熔点：74℃，沸点：153℃(15 mmHg)，密度：1.795g/cm³，为白色结晶性粉末，对水分敏感，在惰性气体下密封冷藏。

背景技术

磺酰氯是一类重要的有机化合物。它们是磺胺类药物的常见中间体或作为传统保护剂，芳基或烷基磺酰氯可以通过许多合成方法得到。其中，硫化合物如硫醇、硫化物、硫乙酸盐和硫氨基甲酸盐的氧化氯化反应，多年来一直是制备这些化合物的最典型方法。四氯化钛是一种有价值的试剂，作为路易斯酸可以促进各种合成反应。过氧化氢是常用的氧化剂，它在环境温度下稳定，容易获得，相对便宜，而且水是唯一预期的副产品。磺酰氯化物的多种生物活性促使我们考虑以硫醇氧化氯化为基础的合成策略。4-溴苯磺酰氯在四氯化钛-双氧水试剂体系下，目前还没有相关合成方法的报道。

作为我们在这一领域报道工作的延伸，我们首次描述了H₂O₂-TiCl₄直接氧化氯化将硫醇转化为相应的磺酰氯，我们选择4-溴噻酚作为测试底物，并在相同的反应条件下使用不同的有机溶剂对其进行氧化氯化反应合成4-溴苯磺酰氯，并找到了的反应条件。

合成方法

将4-溴噻酚(1mmol)、30%H₂O₂(3mmol, 0.3mL)和TiCl₄(1mmol, 0.11 mL)的混合物在CH₃CN中，25℃搅拌2min。一种白色固体(TiO₂)立即析出。TLC显示反应完成后，加入H₂O(10ml)淬灭混合物，用EtOAc(4×5ml)提取，用无水MgSO4干燥有机相提取物。滤液经真空蒸发得到分析纯产物，或经硅胶短柱色谱纯化，通过与已知方法制备的样品的¹H NMR、¹³C NMR谱和熔点进行比较，鉴定产物为目标化合物4-溴苯磺酰氯。

参考文献

[1]Bahrami, K., Khodaei, M. M., & Khaledian, D. (2012). Synthesis of sulfonyl chlorides and thiosulfonates from H2O2–TiCl4. Tetrahedron Letters, 53(3), 354–358.