α-异甲基紫罗兰酮的应用与制备

发布日期:2023/9/12 9:35:26

背景及概述

α-异甲基紫罗兰酮，英文名称是ALPHA-ISOMETHYL IONONE，别名：甲基-a-异紫罗酮、3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环已烯-1-炔基)-3-丁烯-2-酮。α-异甲基紫罗兰酮是一种无色至淡黄色液体，其香气最为优雅、柔和，市场需求量比其他异构体大。

应用

α-异甲基紫罗兰酮是一种具有独特香气的香料，其香气盛甜，既有紫罗兰的香气，又有鸢尾幽雅的甜香，还带有金合欢的气息，因此在香料调配方面用途广泛。α-异甲基紫罗兰酮在化妆品、护肤品里主要作用是香精香料，风险系数为5，比较安全，可以放心使用，对于孕妇一般没有影响，α-异甲基紫罗兰酮没有致痘性。

制备

现有工业化技术中反应温度低，催化剂用量大，三废多，同时合成α-异甲基紫罗兰酮主要通过加入原料、缩合溶剂、缩合催化剂先进行步缩合反应，再进行后处理如多次洗涤、回收溶剂、蒸馏等步骤提纯得粗品；然后投入粗品、环化溶剂、环化催化剂进行第二步环化反应，经过多次洗涤、回收溶剂，精馏提纯制得α-异甲基紫罗兰酮。操作繁琐、设备投资增加一倍，能耗高，三废多，生产总成本高[1]。本文以柠檬醛和丁酮为原料，通过不同阶段温度的改变一锅法得到α-异甲基紫罗兰酮。其合成反应式如下图：

图1 α-异甲基紫罗兰酮的合成反应式.png

图1 α-异甲基紫罗兰酮的合成反应式

实验操作：

（1）在氮气保护下将柠檬醛228.0g、丁酮432.5g及溶剂甲醇648.5g加入高压釜内混合，向高压釜中加入催化剂1（吡咯烷）1.50g，用氮气置换，控制反应温度在50℃，保温25h检测柠檬醛残留量0.45%，制得假性甲基紫罗兰酮；

（2）在氮气保护下加入催化剂2（三氟甲烷磺酸）6.32g并搅拌均匀升温至110℃，继续进行反应，保温5h，检测假性甲基紫罗兰酮含量为0.3%，反应结束，加入碳酸钠中和，回收溶剂647.5g，回收丁酮321g，得到粗品，然后在绝对压力100pa精馏出α-异甲基紫罗兰酮纯品304.7g，以柠檬醛计，摩尔收率达98.6%，α-异甲基紫罗兰酮的选择性98%。