带你了解2-溴-4-氯苯胺

基本信息

2-溴-4-氯苯胺，CAS号：873-38-1，英文名称：2-Bromo-4-chloroaniline，分子式：C₆H₅BrClN，分子量：206.47，熔点：64-68 °C (lit.) ，沸点：127°C 14mmHg，密度：1.722±0.06 g/cm³(Predicted)，呈褐色固体粉末状，溶于甲醇，室温避光保存，它可以用作合成其他有机化合物的中间体，如染料、药物和农药等。2-溴-4-氯苯胺可以参与氮取代反应、取代反应和偶联反应等。

背景技术

溴代苯胺（bromoaniline）类化合物是一类重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药、材料等领域。现有技术中，制备溴代苯胺类化合物的方法有很多，例如CN107089919A中提到利用溴酸根插层的锌铝水滑石ZnAl-BrO₃-LDHs与碱金属溴化物为溴源制备溴代苯胺类化合物，达到了很高的收率；专利 PCT . Int . Appl .2013007603,17Jan 2013提及H₂O₂作为氧化剂；专利 PCT . Int . Appl .20200041562,27Feb 2020使用溴代丁二酰亚胺（NBS）做溴代试剂得到一种71％的单溴代苯胺类化合物。关于2-溴-4-氯苯胺的合成，一种常见的方法是：取4-氯苯胺（4-chloroaniline）作为起始物质，通过一系列的反应步骤引入溴原子。一种典型的合成路线是：4-氯苯胺 + HBr/光照 → 4-溴苯胺；4-溴苯胺 + CuCl/光照 → 2-溴-4-氯苯胺，上述合成方法中或者溴源制备繁琐，或者使用的氧化物存在爆炸危险，或者得到目标产物收率低，以及选择性差、溴代试剂污染严重等缺点。因此，寻找一种绿色环保性且收率高、选择性号的单溴代苯胺类化合物的合成方法十分必要。

制备方法

向500ml圆底烧瓶中加入5mmol对氯苯胺，30mol%（1.5mmol）2-甲基吡啶硝酸盐和5.5mmol 40wt% HBr，90℃下烧瓶敞口搅拌反应8h，GC检测得2-溴-4-氯苯胺的产率为86%，经200-300目硅胶柱层析分离得到产物，分离收率83%。这是一种操作简便、选择性好、收率高、溴代试剂污染小的清洁、安全、高效的单溴代苯胺类的合成方法。

参考文献

[1]南开大学. 一种制备单溴代苯胺类化合物的合成方法:CN202011136698.1[P]. 2022-04-22.