2-联苯硼酸的合成

介绍

2-联苯硼酸可以用于生产三亚苯衍生物，三亚苯衍生物是一类新型有机发光半导体材料的重要原料，是OLED中能自发光的重要一种原料。2-联苯硼酸外表为灰白色粉末，在甲醇中可溶，但并不溶于水。在化学性质方面，2-联苯硼酸具有某些特殊的反应性。例如，它可以作为底物参与钯催化的与乙酸苄酯的交叉偶联反应，生成二芳基甲烷。此外，它还可以参与铃木宫浦交叉偶联反应，与芳基卤化物、二溴乙烯基前体、烯基甲苯磺酸酯和甲磺酸酯以及喹啉羧酸酯反应。

图一 2-联苯硼酸

合成

2-联苯硼酸可以由2-联苯溴合成，有两种合成方法。种合成方法为，2000ml四口瓶中加入28.8g(1.2mol)金属镁，一粒碘，将2‑溴联苯233g(1.0mol)溶解在1100ml THF中，加入恒压滴液漏斗中，滴加此混合液50ml于反应瓶中，加热使格式引发，引发后控温50℃～55℃之间滴加剩下的2‑溴联苯溶液，滴完再回流保温1小时，气相色谱监测原料反应完。将体系温度降至‑40℃，滴加135.2g(1.3mol)硼酸三甲酯溶解于240ml THF的溶液，控温小于‑25℃，滴加完在此温度下保温1小时后自然升到室温，滴加盐酸调节PH＝1，分层，减压蒸去THF，再加水打浆，抽滤，滤饼再加石油醚打浆，烘干得2-联苯硼酸163g，液相色谱含量99.0％，收率82.5％。

图二 2-联苯硼酸的合成1

第二种合成方法为，5000ml四口瓶中加入2‑溴联苯233g(1.0mol)及1400ml THF，‑50℃～‑65℃之间滴加丁基锂溶液(1.2mol)，滴完再保温1小时，气相色谱监测原料反应完。‑50℃滴加244.5g(1.3mol)硼酸三异丙酯，控温小于‑5℃，滴加完在此温度下保温1小时后自然升到室温，滴加盐酸调节PH＝1，分层，减压蒸去THF，再加水打浆，抽滤，滤饼再加甲苯打浆，烘干得2-联苯硼酸169g，液相色谱含量99.3％，收率85.5％。

图三 2-联苯硼酸的合成2

这两种方法通过使用酸和氧化剂进行芳基化反应，反应中所产生的副反应少、反应整体转化率高、且原料经济实惠，另外，整个反应路线整体上也具有很高的反应收率高，工业化生产操作方便，具有良好的产业化前景。

参考文献

[1]李桂云,曾原,姚腾飞等. 一种三亚苯衍生物的制备方法[P]. 上海市：CN112574010B,2022-11-29.