氨基甲酸苄酯的制备及应用

背景及概述

氨基甲酸苄酯是一种化学品，分子式是C8H9NO2。白色至类白色晶体，不溶于水，可溶于苯等有机溶剂。用作有机合成试剂。

应用

苄氧羰基是1932年Bergmann发现的氨基保护基，一直到今天还在应用。其优点在于：试剂的制备和保护基的导入都比较容易；N-苄氧羰基氨基酸和肽易于结晶而且比较稳定；苄氧羰基氨基酸在活化时不易消旋；能用多种温和的方法选择性地脱去。氨基甲酸苄酯为此类化合物代表物质。

氨基甲酸苄酯及其类似物具有良好的生物活性，抗菌谱广，低毒且对环境友好。作为一类重要的精细化学品，氨基甲酸苄酯在农药及有机合成等领域中有着广泛的应用，其合成研究一直倍受关注。已开发成功的氨基甲酸酯类杀虫剂、杀菌剂、除草剂有近百种，如杀虫剂(速灭威)、除草剂(灭草灵)及杀菌剂(霜霉威)。

生产方法

由氯甲酸苄酯与氨作用而得氨基甲酸苄酯或以2-羟基-3-氨基吡啶及氯甲酸苄酯为起始物料制备。其合成反应式如下图：

图1 氨基甲酸苄酯的合成反应式

实验操作：

方法一、

取21.5 g 2-羟基-3-氨基吡啶于250 mL反应瓶中，依次加入100 mL二氯甲烷和20.2 g(0.2 mol)三乙胺，室温搅拌30 min，慢慢滴加氯甲酸苄酯10.4 g(0.11 mol)，1 h滴加完毕，继续搅拌5 h，TLC监测反应完毕。 减压脱溶，残留物用乙酸乙酯/水萃取，有机层干燥脱溶，柱层析得16.8 g白色固体氨基甲酸苄酯。

方法二、

由氯甲酸苄酯与氨作用而得。将氯甲酸苄酯于剧烈搅拌下慢慢加入5倍体积的冷氨水(相对密度0.90)中，将反应混合物在室温下放置30min，滤出沉淀，水洗、干燥得成品氨基甲酸苄酯。

贮存方法

存放在密封容器内，并放在阴凉，干燥处。储存的地方必须远离氧化剂。

生态学数据

对水稍微有危害的，不要让未稀释或者大量产品接触地下水，水道或者污水系统。若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

参考文献

[1] Chemistry - A European Journal, , vol. 16, # 24 p. 7199 - 7207