2，6-二氯-4-氨基苯酚的合成方法

简介

2，6-二氯-4-氨基苯酚又名3，5-二氯-4-羟基苯胺，用于合成杀虫剂氟铃脲的中间体3，5-二氯-4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯胺，也用于合成杀虫剂氟啶脲的中间体4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-氧基)-3，5-二氯苯胺。此外，2，6-二氯-4-氨基苯酚还是一种重要的医药和染料中间体[1]。

合成

图1 2，6-二氯-4-氨基苯酚的合成路线

将0.5 g氯化铵（0.01 mol）、100 cm3 H2O/EtOH和0.01 mol偶氮化合物的混合物放入250 cm3烧杯中。用力搅拌混合物。向混合物中加入0.11g Fe粉末（2mmol）。缓慢升温至溶剂的沸点。在高效的通风柜中继续搅拌15分钟。过滤温热的反应混合物以分离产物2，6-二氯-4-氨基苯酚。合成路线如图1所示[2]。

图2 2，6-二氯-4-氨基苯酚的合成路线

4-氨基-2，6-二氯苯基磷酸酯由市售的2，6-二氯-4-硝基苯酚分两步制备，如方案6所示。在氢化过程中，两个保护苄基都被去除，硝基被还原为游离胺。利用两性离子的低溶解度，最终获得了纯的单酯磷酸盐2，6-二氯-4-氨基苯酚。合成路线如图2所示。

图3 2，6-二氯-4-氨基苯酚的合成路线

将（4-氨基-2，6-二氯苯基）-磷酸二苄酯（2.05毫摩尔）在甲醇（140毫升）中的溶液超声10分钟。用氩气吹扫反应混合物。向反应混合物中加入10%的碳酸钙钯（1g）。在室温下剧烈搅拌下，施加1巴氢气压力12小时。加入1%氨水（20ml）使产物完全溶解。用硅藻土过滤（用1%氨在5毫升水/10毫升甲醇混合物中的溶液洗涤2次）后，用0.5M硫酸滴定滤液，直至pH为4。在真空下浓缩混合物，直到甲醇完全蒸发。将混合物在0°C下保持1小时。过滤沉淀物。用冷水冲洗沉淀物两次。将沉淀物在50°C下真空干燥3小时得到2，6-二氯-4-氨基苯酚。合成路线如图3所示。

参考文献

[1]吴文良,杨江宇,邹小英等.2,6-二氯-4-氨基苯酚的合成研究[J].世界农药,2022,44(04):45-48.DOI:10.16201/j.cnki.cn10-1660/tq.2022.04.06.

[2]Mobinikhaledi, Akbar; et al. A simple reduction method of azo-compounds to amines using Fe powder in the presence of NH4Cl. Monatshefte fuer Chemie (2007), 138(8), 755-757