2-脱氧-2-氟-1，3，5-三苯甲酰基-alpha-D-阿拉伯呋喃糖的合成方法

简介

2-脱氧-2-氟-1，3，5-三苯甲酰基-alpha-D-阿拉伯呋喃糖在有机合成反应中，是一种良好的中间体，其化学性质活泼，结构中含碳碳不饱和双键，能发生多种类型的化学反应，合成较多种类的有机物。其在生物医学领域的应用是近期的研究热点。2-脱氧-2-氟-1，3，5-三苯甲酰基-alpha-D-阿拉伯呋喃糖在有机合成中，医药方面的用途居多，在农药、染料，颜料，香料，助剂方面也有很多用途[1]。

合成

图1 2-脱氧-2-氟-1，3，5-三苯甲酰基-alpha-D-阿拉伯呋喃糖的合成路线

方法一：1，3，5-三苯甲酰基-α-D-呋喃核糖与双（2-甲氧基乙基）氨基硫三氟化物的氟化1，3，5-三甲酰基-α-D呋喃核糖（225 mg，0.5 mmol）在甲苯（5 mL）中的悬浮液在氮气下用双（2-甲基乙基）氨基磺三氟化物（110 mg，0.5 mL）在配有N2入口、橡胶隔膜、塞子和磁力搅拌棒的50 mL三颈圆底烧瓶中处理。将该混合物在室温下搅拌1小时。然后将其加热至90°C，并在该温度下再保持2小时。将溶液冷却至0°C，并用饱和NaHCO3溶液处理。CO2释放停止后，用甲苯萃取混合物，干燥（Na2SO4），过滤并真空蒸发。残留物通过硅胶在乙酸乙酯/己烷（1/4）中的色谱法纯化，得到215mg（95%产率）纯2-脱氧-2-氟-1，3，5-三苯甲酰基-alpha-D-阿拉伯呋喃糖，1H NMR（CDCl3）D 8.2-7.95（m，6H），7.75-7.5（m，3H），7.5-7.35（m，6 H），6.75（D，1H，J=9 Hz），5.65（dd，1H、J=18 Hz，3 Hz），5.35（D、1H、J=48 Hz），4.85-4.75（m、1H），4.75-4.65（m、2H）。19F NMR（CDCl3）d-191[2]。

方法二：将2-羟基-1，3，5-三-O-苯甲酰基-α-D-核糖-呋喃（1 mmol）溶于乙腈（3 mL，用分子筛干燥）中。0.5小时后，向混合物中加入吡啶（1.3当量）和三氟甲酸酐（1.2当量），得到三氟甲磺酸盐衍生物。用通过原位结合NEt3（HF）3（4当量）和NEt3（8当量）产生的氟离子置换混合物需要加热至50°C 18小时。用水（5 mL）骤冷混合物。用硅胶净化产品2-脱氧-2-氟-1，3，5-三苯甲酰基-alpha-D-阿拉伯呋喃糖。

参考文献

[1]解西柱,张明,林材等.三苯甲酰基-alpha-D-阿拉伯呋喃糖类似物的合成研究[J].食品与发酵工业,2018,44(02):48-54.DOI:10.13995/j.cnki.11-1802/ts.015687.

[2]Yin, Jingjun; et al. Direct and convenient conversion of alcohols to fluorides. Organic Letters (2004), 6(9), 1465-1468.