1，4-环己二醇的合成

简介

1，4-环己二醇作为一种重要的化工中间体，在化学工业等领域具有重要的应用。因此，1，4-环己二醇的化学合成方法也得到化学工作者的极大关注并取得了一些研究进展。同时，借助连续流这种全新的合成手段，采用一锅法从简单的原料直接合成1，4-环己二醇的合成工艺，以及从绿色化学的角度提高合成中的原子利用率，利用微波、光、电等强化技术促进反应高效的进行将是今后值得探讨的研究方向[1]。

合成

图1 1，4-环己二醇的合成路线

方法一：将TsCl（0.08mmol）添加到TMS醚（1mmol）在H2O（3mL）中的混合物中，然后将混合物在室温下搅拌指定时间（表II）。通过TLC监测反应的进展。反应完成后，用CH2Cl2（3 x 10mL）萃取醇或酚，并用无水Na2SO4干燥有机层。在减压下除去二氯甲烷，并通过硅胶短柱纯化产物以获得1，4-环己二醇，产率95%。

方法二：将SA（0.05-01mmol）添加到TMS醚（1mmol）在H2O（3mL）中的混合物中，然后将该混合物在室温下搅拌指定时间（见表2）。通过TLC监测反应的进展。反应完成后，用乙醚（3x10mL）萃取反应混合物。将合并的有机层在无水Na2SO4（0.7g）上干燥。在减压下蒸发乙醚得到纯产物，而无需进一步纯化获得1，4-环己二醇，收率91%[2]。

图2 1，4-环己二醇的合成路线

将醇溶液（0.12M二氯甲烷溶液）冷却至-78°C。向混合物中加入TMEDA（0.6当量），然后逐滴加入甲苯酰氯（1.1当量）。让混合物在-78°C下静置30分钟。通过TLC监测反应的完成情况。通过加入NH4Cl的饱和水溶液（与二氯甲烷体积相同）使反应骤冷。分离生成的图层。用二氯甲烷提取水层三次。用水冲洗组合的有机层。在Na2SO4和K2CO3的混合物上干燥合并的有机层。在减压下蒸发溶剂。通过硅胶色谱法或重结晶法纯化粗产物获得1，4-环己二醇。

图3 1，4-环己二醇的合成路线

将H型电池在200°C下干燥一晚，该电池有两个100 mL的隔间，由孔隙率为40μm的烧结玻璃隔开。为每个电池配备一个6厘米的石墨电极和一个磁力搅拌棒。用氩气冲洗电池10分钟。在用5g NBu4BF4填充它们之后，通过含有溶剂和支持电解质的盐桥引入100mL NMP/iPrOH（93:7）、参比电极（在EtOH中用LiCl饱和的Ag/AgCl）的混合物。向阴极室中加入200 mg（0.5 mmol）二酯，溶于少量NMP中。搅拌溶液。将混合物加热至90°C。将电势的强度固定在-2.0 V。通过TLC、GC和电流下降对混合物进行电解，直到反应完成。将电池冷却至室温。用100 mL 4N HCl小心稀释催化剂。用30mL乙醚提取所得溶液4次。汇集有机相。用硫酸钠干燥有机相。在减压下除去溶剂纯化粗产物获得1，4-环己二醇。

参考文献

[1]张金月,王朝聘,韩红霞等.单新戊二醇缩1，4-环己二醇的合成[J].化工管理,2021(25):176-177.DOI:10.19900/j.cnki.ISSN1008-4800.2021.25.079.

[2]Lam, Kevin; et al. Chemoselective Chemical and Electrochemical Deprotections of Aromatic Esters. Organic Letters (2009), 11(13), 2752-2755.