芝麻林素的主要应用

背景及概述^[1]

芝麻是我国重要的油料作物，种植面积居世界第4 位，而产量则居第1 位。芝麻中含有一类称为木脂素类的化合物，为芝麻的特征性成分，在芝麻中的含量为0.5 %~1.0 %。芝麻中的木脂素类成分主要是芝麻素、芝麻林素、芝麻酚和芝麻素酚。其中芝麻素和芝麻林素含量较多，芝麻素在芝麻中含量为0.2 %~0.5 %，在芝麻油中的含量为0.4 %~0.8 %；芝麻林素在芝麻中0.1 %~0.3 %，在芝麻油中为0.2 %~0.6 %。芝麻油中虽含有较多的油酸、亚油酸等不饱和脂肪酸，但仍能保持很高的稳定性，这在很大程度上归因于其含有这些内源性木脂素类抗氧化成分。芝麻木脂素类抗氧化成分不仅能防止油脂氧化酸败，而且在人体内也有很高的生理活性，它能消除体内自由基、降低血清中的胆固醇、增强机体免疫力、抗高血压、抗血栓、缓解动脉粥样硬化，并有促进酒精代谢、加强解毒活性、抗肝中毒、抑制乳腺癌等作用。因此，芝麻素和芝麻林素不仅可以作为食品工业用于保持食品风味的防腐剂，能够作为增强机体健康的保健品添加剂，也可开发成防病治病的天然药物。

应用^[2-3]

芝麻素、芝麻林素是木脂素(lignan也叫木酚素)类化合物，具有很强的生理活性。我国自古就有饮食芝麻和芝麻油的习惯，这不仅是因为其独特的芳香风味，更因其具有很强的保健功能，中药大辞典记载：“补肝肾，润五脏；增气力、活力和筋力；消炎，止痛，生发”等。芝麻油之所以具有独特的生理功能就是因为其含有木脂素类脂溶性苯酚类抗氧化剂芝麻素、芝麻林素等。近十余年来，有关芝麻提取物的生理功能研究取得了较大的进展，研究表明芝麻中芝麻素、芝麻林素等木脂素类物质具有降低胆固醇、抗氧化、保护肝脏等生理活性功能，对流感病毒，仙台病毒和结核杆菌有抑制作用，临床观察对气管炎有一定作用，因此在 医药、保健品、化妆品原料和食品添加剂等方面有着广泛的用途。

此外，还可催化芝麻林素制备芝麻素酚。芝麻素酚，分子式为_C20H₁₈O₇，是芝麻木脂素类天然抗氧化活性成分的一种，与芝麻油中存在的其它抗氧化活性成分如芝麻酚、芝麻素及芝麻林素相比，其抗氧化能力最强，同时也最为稳定。芝麻素酚不仅具有抗氧化性能，可作为天然抗氧化剂，同时还具有广泛的生物活性，不仅可以保护及强化肝功能、调节血压、降低胆固醇，更可以直接作用于组织器官，发挥其优异的抗氧化能力。制备方法为：取芝麻林素纯品（纯度为98%）80 mg（0.216mmol）和20mL乙苯加入到50mL三颈烧瓶中（芝麻林素初始浓度为10.8mmol·L-1），搅拌并预先加热到90℃，然后加入200℃活化3h的硅钼杂多酸3g(相对于初始芝麻林素为 13.89g·mmol-1)，持续搅拌并保持90℃反应1.5h，HPLC测定反应1.5h时的反应液，转化生 成芝麻素酚的产率为87.9%。冷却后抽滤，催化剂再用乙酸乙酯洗涤两次，合并两次得到的 洗涤液并与抽滤得到的有机相一起进行减压蒸除溶剂得到黄棕色膏状固体，硅胶柱层析纯化，正己烷和乙酸乙酯以5：1洗脱，TLC检测，收集芝麻素酚组分，减压蒸除溶剂即得黄棕色 芝麻素酚固体58.6mg，HPLC测定总芝麻素酚含量为98.8%，得率为73.2%。

制备^[2]

一种从芝麻中连续分离芝麻素和芝麻林素的方法：包括以下步骤：

（1）以芝麻为原料，经过超微粉碎，使用卤代烷烃溶剂进行超声辅助回流提取，得到含有芝麻素和芝麻林素的提取液；

（2）将提取液脱色、浓缩，回收有机溶剂，得浓缩液，用大孔吸附树脂吸附，乙醇洗脱，收集洗脱液；

（3）将洗脱液浓缩，使用模拟移动床色谱对浓缩液进行分离，得到芝麻中芝麻素和芝麻林素，纯度高达99.90%以上。

测定方法^[4]

一种测定芝麻中芝麻林素含量的方法，包括以下步骤：

（1）制作标准工作曲线：采用梯度浓度分别为200、100、50、25、12.5、6.25μg/mL的芝麻林素标准品甲醇溶液，以无水甲醇为空白对照，在287nm波长处测定吸光度，以浓度为横坐标，以吸光度为纵坐标，绘制标准工作曲线，对应的拟合方程式为y=457.729323x-3.3962015，其中y为峰面积，x为芝麻林素含量；

（2）样品处理：将芝麻样品粉碎后，过0.35μm筛，称取所得粉体0.2000g，加入7mL无水乙醇，在60℃条件下用超声波（超声波功率为80W）、震荡器间歇处理25min（超声5分钟、震荡1分钟，如此循环进行），然后，以5000rpm离心2min，取上清液于注射器中，用0.45μm尼龙膜滤头过滤备用；本步骤采用数控超声波清洗器进行超声波处理，频率：40KHZ，功率：150W；

（3）HPLC测定，测定条件：色谱柱：安捷伦L1260，Eclipse XDB-C18-USP L1分析柱，规格：4.6 mm×250 mm，粒径：5μm，原厂货号：990967-202，柱温为30℃；流动相为甲醇：水=80：20（V/V），流量：1mL/min，检测波长：287nm，进样体积：9μL，保留时间：15min；根据所制标准工作曲线查找或计算，即得芝麻样品中芝麻林素的含量。

主要参考资料

[1] 芝麻林素和芝麻素分离纯化研究

[2] CN201710082779.X 从芝麻中分离芝麻素和芝麻林素的方法

[3] CN201410300150.4 一种催化芝麻林素制备芝麻素酚的方法

[4] CN201510132494.3 测定芝麻中芝麻林素含量的方法