2,4,6-三甲基苯甲醛的合成

概述

2,4,6-三甲基苯甲醛，又称作米醛，也被称为Mesitaldehyde，是一种有机化合物。它的化学式为C₁₀H₁₂O，分子结构中有一个苯环，上面有三个甲基基团，以及一个甲醛基团，分子量148.20，该品为无色或微带黄色澄明液体，具有特殊气味，溶于苯、甲苯。2,4,6-三甲基苯甲醛在化学合成中有重要的应用，它可以作为有机合成反应的起始原料或中间体，参与多种有机合成反应，例如酯化、缩合、氧化等。通过适当的反应条件和催化剂，可以将其转化为其他有机化合物，用于制备药物、染料、杂环化合物等。此外，它还可用于制备医药及其它精细化工产品，是合成除草剂三甲苯草酮的中间体[1]。

合成

2,4,6-三甲基苯甲醛是一种新型精细化工中间体， 国内尚未形成规模性工业化生产，其主要原因是还未形成成熟可靠的工业化生产技术，对2,4,6-三甲基苯甲醛的合成进行研究是非常有意义的。2,4,6- 三甲基苯甲醛的合成路线有8种，分别是不完全氧化法，溴化水解法，格氏试剂法，氰化锌法，氯甲基化水解法，苯甲酸还原法，苯甲醇氧化法及羰基化法[2]，以下比较详细的两种方法介绍。

方法一

以1,3,5-三甲苯为原料，用硝酸和醋酸的混酸在5℃下乙酸酐溶液中对其硝化生成2，4，6-三甲基硝基苯，收率为90.6%。2，4，6-三甲基硝基苯由铁粉和盐酸在水,乙醇混合溶剂中进行还原得到2，4，6-三甲基苯胺，收率为80.27%。将2，4，6-三甲基苯胺制备为盐酸重氮盐后滴加到新制的甲醛肟中反应，浓缩得到2，4，6-三甲基苯甲醛，收率为52%[3]。

方法二

采用Gattermann-Koch反应合成了2，4，6-三甲基苯甲醛，并优化了合成的工艺条件。探讨了反应温度，CO压力，浓盐酸用量及助催化剂的影响。工艺条件为：当均三甲苯用量为200.0 g时，均三甲苯与无水AlCl₃摩尔比为3.08，反应温度26～28℃，CO压力1.06～1.48 MPa，AlCl₃与浓盐酸质量比为550，AlCl₃与TiCl₄的质量比为45，反应20 h，收率86.86%。添加助催化剂TiCl₄可以提高收率，溶剂乙醚的加入能大幅度地减少反应时间[4]。

参考文献

[1]李婉,杨子辉,武世杰.一种2,4,6-三甲基苯甲醛的制备方法:CN201711500116.1[P].CN108299170A[2023-07-05].

[2]杨光.2,4,6-三甲基苯甲醛合成与工艺研究[D].南京理工大学,2006.DOI:10.7666/d.y1000404.

[3]艾鑫淼,徐刚,吴坚平,等.2,4,6-三甲基苯甲醛的合成[J].应用化学, 2007, 24(2):3.DOI:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.02.026.

[4]王飞,张晓行,冯荣秀,等.2,4,6-三甲基苯甲醛的合成[J].化学工业与工程, 2007, 24(5):4.DOI:10.3969/j.issn.1004-9533.2007.05.002.