2,4,6-三甲基苯甲醛的合成与应用

简述

2,4,6-三甲基苯甲醛又称米醛，是一种新型精细化工中间体，常表现为无色液体，可溶于苯、甲苯等有机溶剂。

关于该物质的含量测定，可以采用反相高效液相色谱法完成。测定条件如下：采用SHMPACK CLC-ODS色谱柱，以乙腈:1%冰乙酸水溶液60:40(V/V)的混合液作为流动相，UV检测器波长为236nm。在0.02mg/mL~1.00 mg/mL范围内，r=0.9999，平均回收率为100.11%，变异系数为0.13%[1]。

合成方法

2,4,6-三甲基苯甲醛的可能合成路线有8种，分别是不完全氧化法，溴化水解法，格氏试剂法，氰化锌法，氯甲基化水解法，苯甲酸还原法，苯甲醇氧化法及羰基化法。这些合成方法各有利弊，获得的产物中产品组分比较复杂，副产物有十多种，难以分离，过程总收率相对较低[2]。因此，发展更加高质高效的合成方法具有重要意义。

方法一

采用Gattermann-Koch反应可以实现2,4,6-三甲基苯甲醛的合成。当均三甲苯用量为200.0 g时，均三甲苯与无水AlCl₃摩尔比为3.08，反应温度26～28℃，CO压力1.06～1.48 MPa，AlCl₃与浓盐酸质量比为550，AlCl₃与TiCl₄的质量比为45，反应20 h，收率86.86%。添加助催化剂TiCl₄可以提高收率，溶剂乙醚的加入能大幅度地减少反应时间[3]。

方法二

于反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺和无水有机溶剂，缓慢滴加一定量POCl₃，10℃下搅拌20min后，滴加2,4,6三甲基苯，控制温度在5℃以下搅拌10min，回流反应4.0h～8.0h，反应完毕，减压除去有机溶剂，缓慢倾入一定量的冰水中，混合液以饱和碳酸钠中和至pH=7，乙酸乙酯萃取数次，合并有机层，干燥，脱溶可得2,4,6三甲基苯甲醛[4]。

应用

2,4,6-三甲基苯甲醛可用于有机合成，还可用于制药及其它精细化工领域。例如，文献公开了一种高效自由基型光引发剂苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法。具体制备方法是以2,4,6-三甲基苯甲醛为原料，在催化剂存在下，与苯基氧化膦缩合反应，再经过氧化反应。反应过程不需提纯，不需更换溶剂可以连续反应，本发明公开的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法是一种廉价，环保，易操作，适宜工业化的制备方法[5]。

参考文献

[1]元丽,王新雯,李丹丹,等.高效液相色谱法测定2,4,6-三甲基苯甲醛含量[C]//全国染料与染色学术研讨会暨信息发布会.2012.

[2]杨光.2,4,6-三甲基苯甲醛合成与工艺研究[D].南京理工大学,2006.DOI:10.7666/d.y1000404.

[3]王飞,张晓行,冯荣秀,等.2,4,6-三甲基苯甲醛的合成[J].化学工业与工程, 2007, 24(5):4.DOI:10.3969/j.issn.1004-9533.2007.05.002.

[4]李婉,杨子辉,武世杰.一种2,4,6-三甲基苯甲醛的制备方法.CN201711500116.1.

[5]吕振波,毛桂红,石智铭,等.苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法.2014.