对氨基苯腈的合成

介绍

对氨基苯腈是一种有机化合物，结构中含有苯环和腈基。它是一种无色到淡黄色的晶体，可溶于许多有机溶剂，如丙酮、苯和醇类等，不溶于水。对氨基苯腈在有机合成反应中重要的作用。其衍生物可以作为阻燃环氧树脂的复合材料。

图一 对氨基苯腈

应用

对氨基苯腈可用于合成多种药物和材料，可作为辐射防护剂，也被用作醛糖，酮糖和糖醛酸的毛细管区域电泳分析中的衍生试剂，合成液晶材料、香精。此外，它还用于制备含侧链偶氮苯结构和在侧链中含有偶氮苯部分的聚噻吩的甲基丙烯酸单体，合成的药物如合成比卡鲁胺(朝晖)、依曲韦林、达比加醇酯等[1,2]。

合成研究进展

目前，合成对氨基苯腈的方法主要有[1]：

一、对氨基苯甲酰胺在甲苯等溶剂中，在五氧化二磷、氯化亚砜、三氯氧磷或五氯化磷作用下脱水反应，再经酸化、脱色、碱洗、精制得到产品，此技术水平已实现工业化生产，但是在生产过程中产生大量酸性、碱性废水和含磷废水或含硫废水、废气，其原料对氨基苯甲酰胺合成，也要经过硝化、酰氯化、缩合、还原，同样产生大量含磷含硫废水废气，此工艺合成步骤长，环境友好性差。

二、采用对硝基苯甲基在催化剂Pd/SnO2‑Sb2O3催化下加氢还原的工艺，该方法催化剂价格昂贵，制备方法复杂，且未提及催化剂使用寿命，而其原料对硝基苯甲腈一般合成方法是将对硝基苯甲酸和对甲苯磺酰胺反应制得，产生废酸或含硫废水废气，此工艺合成步骤长，且环境友好性差。

三、以对卤代、三卤代甲基苯或对三卤代甲基苯胺为起始原料或中间体，在醇和水混合物中加入胺化剂，由催化剂、助催化剂在100～250℃，6.0～10.0MPa下催化反应，催化反应结束后，降温至50℃以下，卸压，卸压时启动气体增压泵，将过量的氨压缩、冷凝为液氨用于投料；泄卸压至常压后，将物料转入常压反应釜脱除溶剂，然后分离出催化剂残渣，液体物料精馏分离，得到对氨基苯甲腈，生成对氨基苯腈摩尔转化率4.30％，该工艺生产反应压力偏高，反应转化率低，需要真空精馏，生产有工业废水，对环境友好性差。

四、前三个方案都存在对环境不友好的情况。将140g催化剂装入φ38mm，高600mm玻璃流化床反应器中；向流化床反应器中持续加入对硝基苯甲酸、NH3、N2的混合气，具体投料量分别为C7H5NO4 2.2g/h，NH3 230ml/min，N2 920ml/min，混合后进入反应床中进行反应，催化剂重量负荷为0.1/h，反应温度为460℃，反应压力为0.01MPa。反应结束后，得到对氨基苯腈。经检测，对硝基苯甲酸转化率100％；对氨基苯腈选择性85％；对氨基苯腈收率85％；所得对氨基苯腈的气相色谱如图1所示，从图中可以看出，成功合成了对氨基苯腈，纯度为99.03％。

参考文献

[1]权于,于顺明,高振聪. 一种对氨基苯腈的催化合成方法[P]. 辽宁省：CN112457213B,2022-08-30.

[2]喻源,郭勇,陈婷婷,等. 一种对氨基苯腈衍生物阻燃环氧树脂复合材料的制备方法[P]. 江苏省：CN114836005A,2022-08-02.