4-羟基苯甲腈的合成

简述

4-羟基苯甲腈又名对氰基酚、对氰基苯酚、对羟基苯腈、对羟基苯甲腈、4-氰基苯酚(CNPO)等，药品CAS号为767-00-0，化学式: C₇H₅NO，密度：1.1871 (rough estimate)，熔点：110-113°C(lit.)，沸点：146 °C / 2mmHg，闪点：123.882°C，化合物呈酸性，微溶于水，易溶于热水，溶于甲醇、丙酮、乙醚、氯仿等有机溶剂。化学性质稳定，常温常压下储存，不能与强氧化剂一同放置。纯品为具有光泽的鳞片状白色结晶。

用途

作为重要的有机合成中间体，用于生产液晶[1]、医药[2]、染料、农药[3]等精细化工产品，譬如合成超高效除草剂KIH-2023，也可用于缓蚀剂和医药的合成。  

制备

4-羟基苯甲腈的合成方法随着科学技术的发展主要有三种，相关介绍如下：

1)对羟基苯甲酸法——由对羟基苯甲酸氨化制得。以4-羟基苯甲酸,二氯亚砜,氨水为主要原料合成目标产物，整个合成过程分为4个步骤，目标产物的总收率为88.0%，目标产物的结构经¹HNMR，IR和熔点确认。该合成方法操作简单，原料廉价易得，总收率高，具有工业化前景[4]。或是以对羟基苯甲酸和甲醇为起始原料先合成对羟基苯甲酸甲酯，然后经氨化反应制备了对羟基苯甲酰胺，最后经光气化脱水反应制备得到目标产物4-羟基苯甲腈。该过程所用工艺条件相对温和，原料更加简单易得，更便于生产操作，适合工业化[5]。

2)对羟基苯甲醛法——由对羟基苯甲醛和盐酸羟胺反应制得。以对羟基苯甲醛和盐酸羟胺为原料,在85%甲酸或冰醋酸中制得4-羟基苯甲腈[6]。也可以借助金属催化剂，将对羟基苯甲醛和盐酸羟胺溶于在有机溶剂中，加入钨催化剂，控制反应温度为80～140℃，反应时间8～12h，经钨催化剂催化一步合成4-羟基苯甲腈[7]。该合成方法反应条件温和，步骤简单，从社会，环境，经济等方面来看都更能适合工业生产的需要。

3)对甲苯酚法——由对甲苯酚进行氨氧化制得。

参考文献

[1]葛树琴,刘红波,任亚林.聚硅氧烷侧链液晶高分子的合成与表征[J].合成化学, 2001, 9(4):334-336.

[2]刘晶晶,陈转欣,尤佳航,等.齐墩果酸-对羟基苯甲腈及其类似物的合成与抗肿瘤活性评价[J].广西师范大学学报：自然科学版, 2021, 39(2):7.

[3]叶绍朋,叶成健.对羟基苯甲腈生产废水固废制造定向缓释型驱虫基肥:CN201911426675.1[P].CN111348968A[2023-06-08].

[4]刘泽, 胡博, 李珊,等. 4-羟基苯甲腈的合成[J]. 精细化工中间体, 2017, 47(1):3.

[5]王教飞. 对羟基苯甲酸法合成对羟基苯甲腈工艺研究[J]. 山东化工, 2022, 51(18):62-64.

[6]孟艳秋, 聂英龙. 对羟基苯甲腈合成的研究[J]. 精细石油化工, 1998.

[7]黄军, 陈晓蓉,黄磊,等. 一种对羟基苯甲腈的合成方法: CN, CN102249950 B[P].