(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯简介

背景及概述

(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯，又称乙酸橙花酯，英文名称：cis-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-yl acetate ，CAS号: 141-12-8，分子式:C12H20O2，分子量:196.29，密度:0.907(20℃)，沸点:231~236℃。GB 2760--1996规定为允许使用的食用香料。主要用以配制生梨、苹果、柠檬、桃子、树莓、柑橘类等水果型香精。调制树莓、柑橘等水果香型香精，用于食品；也用于化妆品。

理化性质

 (Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯为无色至微黄色油状液体。有橙花和玫瑰样香气。有蜂蜜和覆盆子样风味。有刺激性。本品无毒。微溶于水，溶于乙醇、乙醚和常用有机溶剂以及精油。

制备

(1)以橙花醇和乙酸为原料，在硫酸作用下直接酯化制得。(2)以月桂烯溴氢化物和乙酸为原料，进行酯化制得[1]。

图1 (Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯的合成反应式

实验操作：

方法一、

于装有搅拌器的反应瓶中，加入（z）-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇（橙花醇）（2）5.7mL（32.5mmol），乙腈28mL，PH7的缓冲液8mL（购自Fluka公司），2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物（TEMPO）490mg（3.24mmol），碘苯二醋酸酯11.49g（35.71mmol）。于0℃搅拌反应直至TLC检测不再显示橙花醇的原料吸收斑点（反应进行得很快，约20min反应基本结束）。加入100mL乙醚，转入分液漏斗中，用硫代硫酸钠溶液洗涤2次。分出有机层，水层用乙醚提取3次。合并有机层，依次用饱和碳酸氢钠、饱和盐水洗涤。无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸出溶剂，剩余物过硅胶柱纯化，乙醚-己烷（1:9）洗脱，最后得无色油状液体（1）4.30～4.39g，收率87%～89%。

方法二、

研究了固体超强酸催化合成乙酸橙花酯和乙酸香叶酯,优化的反应条件为:乙酸7.8 g (0.1300 mol),橙花醇香叶醇15. 4 g (0.1000 mol),催化剂Fe2O3-SO42- 0.5 g (0.0019 mol),带水剂甲苯20 mL,反应温度为回流温度,反应时间4 h,酯化收率可达95.44%。

参考文献

[1]Piancatelli G and Leonelli F.Org Synth，2006,83:18.