二甲基苯烷的合成策略

发布日期:2023/5/19 9:32:15

简介

二甲基苯烷是有机合成中常见的多用途试剂，它的合成方法中作为反应物是独特的。其还可发生酯化、偶极环加成、环氧化、氮丙烷化、环丙烷化等多种化学反应。在有机合成中，二甲基苯烷在医药方面的用途居多，在农药、染料，颜料，香料，助剂方面也有很多用途[1]。

合成

图1二甲基苯烷的合成路线

在氮气下，将溶于干醚（70mL）中的氯二甲基（苯）硅烷（10mL）加入到氢化铝锂（0.9g）溶于干乙醚（20mL）的悬浮液中。将混合物加热回流22小时。标准水处理和蒸馏得到油状二甲基苯烷（8.46克，93%）。合成路线如图1所示[2]。

图2二甲基苯烷的合成路线

将二氯二甲基硅烷（5 g，38.5 mmol）在干醚（20 mL）中的溶液在0℃、氩气下滴加到搅拌的苯基溴化镁（由溴苯制备）（6.55 g，42 mmol）和镁（1.0 g，42 mol）在干乙醚（30 mL）中溶液中。然后将溶液回流24小时，并使其冷却至室温。加入戊烷（40mL）并过滤溶液。在低于40摄氏度的温度下真空蒸发溶剂，并在减压下蒸馏产物，得到二甲基苯烷。合成路线如图2所示。

图3二甲基苯烷的合成路线

向有效搅拌的镁屑（27.8g，1.16mol）在干醚中的悬浮液（100mL）中加入溴苯（120mL，1.14mol）在醚（200mL）中的溶液，在格氏形成开始后，在氮气下保持温和回流。添加完成后，将混合物回流1-2小时。将该混合物冷却至0℃后，尽快加入二氯二甲基硅烷（130毫升，1.07摩尔）在乙醚（250毫升）中的溶液。然后将混合物回流，快速搅拌48小时。将混合物冷却至室温后，加入戊烷（500mL），过滤（硅藻土）后，真空蒸发溶剂。蒸馏得到无色液体二甲基苯烷。