二甲基苯基硅烷的合成

介绍

二甲基苯基硅烷的分子式为C8H12Si，它可溶于氯仿、1,2-二氯乙烷、苯、乙醚、丙酮、二噁烷、四氢呋喃等常见有机溶剂，不溶于水。外观为无色至几乎无色固体。应避免与氧化物接触。

图一 二甲基苯基硅烷

合成

在配备有球形冷凝器、温度计、恒压滴液漏斗和T型三通活塞的四颈圆底烧瓶中，放置1.33g镁屑，并将7.85g苯基二甲基氯硅烷和6.63g四氢呋喃（THF）的混合物缓慢滴加到镁屑中。在Ar气气氛保护下将混合物加热至80°C，在80°C下以10r/min的搅拌速度反应10小时。反应完成后，在Ar气氛围保护下自然冷却至室温，得到中间反应产物；（2） 在10r/min的搅拌速度下，以每秒3滴的滴速将H3O+溶液缓慢加入到中间反应产物中。滴加的H3O+液中H3O+的摩尔量等于苯基二甲基氯硅烷的摩尔量，过滤，滤液用乙醚萃取。将提取物在室温下干燥，除去乙醚，得到5.48g二甲基苯基硅烷，产率为88%[1]。

向装有特氟纶阀的Schlenk管中装入5.0 mL C6D6 THF（3:2，v/v）悬浮液，其中环己烷（47μL，500μmol）作为内标，NaI（75 mg，500μmols）和Me3SiCl（63 mL，500μmol/）作为内标准。在室温下搅拌混合物2小时后，加入2（30mg，50μmol）和iPr2EtN（87μL 550μmol）。溶液经冷冻泵解冻循环（2）脱气后，在-196°C下将H2（1atm）引入Schlenk管。按照相同的程序，再次将H2引入NMR管。将反应混合物在60°C下保持48小时，冷却至-35°C，并在该温度下制备NMR样品。1H核磁共振波谱证实了二甲基苯基硅烷（420 mmol，84%）的形成[2]。

图二 二甲基苯基硅烷的合成

将Cp'2 YH（Cp'=1,2,3,4-四甲基-5-三甲基甲硅烷基环戊基）（1.4 mg，2.5μmol）Me2PhSiOMe（4.2 mg，25μmol）和频哪硼烷（HBpin，13.2 mg，25µmol）的重苯溶液加入到混合溶液（0.5 mL）中，将混合物在100°C下加热。反应后进行1H NMR，确认反应在24小时内完成。1HNMR的测量证实，二甲基苯基硅烷的产量为57%[3]。

图三 二甲基苯基硅烷的合成2

参考文献

[1]张洁,张林,冯圣玉.一种硅氢化合物的制备方法[P].山东省:CN201510009135.9,2018-02-13.

[2]Beppu T ,Sakamoto K ,Nakajima Y , et al.Hydrosilane synthesis via catalytic hydrogenolysis of halosilanes using a metal-ligand bifunctional iridium catalyst[J].Journal of Organometallic Chemistry,2018,86975-80.

[2]HIROSHI N ,KAZUMASA H ,SHUNYA N , et al.METHOD FOR PRODUCING POLYSILANE BY DEHYDROGENATION CONDENSATION REACTION OF HYDROSILANE WITH IRON COMPLEX CATALYST[P].JP20160241493,2018-06-21.