2,2-二甲基环己酮的应用

背景及概述^[1][2]

2,2-二甲基环己酮是许多药物合成的起始原料，特别是很多环己酮类化合物的起始原料，目前国内未见报道此化合物的大规模合成方法。2,2-二甲基环己酮熔点为-20℃，常温下是液体。2,2-二甲基环己酮的合成方法具体如下：

在温度170-200℃、压力为1-1.4个大气压下、PH5-6作用下，将原料环己酮通过二次甲基化后生成2,2-二甲基环己酮。此粗品的纯度可以满足一般的反应需求，可直接投入反应中。本方法的医药原料3,3-二甲基环己酮合成方法简单、高效，并且操作安全，在具体生产中非常实用。

2,2-二甲基环己酮

应用^[1]

1.VC胶粘剂及铝箔胶带的制备方法

1）采用涂覆设备将VC胶粘剂均匀涂覆在铝箔的一个表面，形成VC胶粘剂层，在130℃～180℃温度下加热1min~8min烘干，制得A；所述的VC胶粘剂的重量组分包括：主剂100份，添加剂2~20份，硬化剂5~30份，促进剂4~20份，改性松香树脂2~15份，主剂为聚氨酯甲酸树脂，添加剂为二硫化4‑甲级秋兰姆、二苯胍、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸锌和乙烯硫脓中的至少一种，所述的硬化剂为2,2-二甲基环己酮，促进剂为4,4二硫代玛琳；

2）采用涂覆设备在离型膜的一个表面均匀涂覆压敏胶，形成压敏胶层，经充分干燥后制得B；

3）将上述A中铝箔的另一个表面与B中压敏胶的表面贴合，然后收卷，即得到由VC胶粘剂层、铝箔、压敏胶层、离型膜组成的VC铝箔胶带。

2.氧化环酮制备相应二酸

将2,2-二甲基环己酮、过氧化氢、溶剂和催化剂(TS-1与同钒多酸的质量比为50)按照环酮与过氧化氢的摩尔比为1∶5，溶剂丙酮与催化剂的质量比为200，环酮与催化剂的质量比为80，在温度为60℃压力为1.0MPa下进行反应。反应2小时的结果如下：环酮转化率为74％；二酸选择性为94％。反应15小时的结果如下：环酮转化率为72％；二酸选择性为91％。

制备^[2]

反应一：

通过甲基碘化镁，2-氯-2-甲基环己酮反应制备2,2-二甲基环己酮。

反应二：

由1,2-二甲基环己烯通过卤素加成，生成二氯代物，碱水解生成邻二醇，酸催化重排即得2,2-二甲基环己酮。

主要参考资料

[1] 彭海燕. 医药原料2-甲基-3-乙基环己酮的合成方法.

[2] 许云雷, & 葛敏. (2015). Bcl-2选择性抑制剂——abt-199的合成工艺改进. 合成化学, 23(11), 1063-1067.