活跃的不饱和芳香醛-α-己基肉桂醛

香料限用物质-α-己基肉桂醛

α-己基肉桂醛是一种有清甜的茉莉香气的淡黄色液体。溶于乙醇、大多数非挥发性油和矿物油，不溶于甘油、丙二醇和水。其是合成香料中最富有花香的品种之一，因其稳定性强、香味更柔和持久，80年代后需求量剧增，广泛应用于食品、洗涤剂及化妆品工业中^[1-3]。

相比天然香精，人工合成香精价格更加便宜，但成分很难控制，体验感稍差，且其成分中可能有违规添加的限用成分，如α-己基肉桂醛。国际日用香料协会（IFRA）第49次修订将α-己基肉桂醛（皮肤致敏）列为限用物质^[4]，在GB/T-22731-2017中也被归类为限用物质，过量使用会引起过敏等副作用^[5]。

α-己基肉桂醛抑制环境污染物的遗传毒性

α-己基肉桂醛用作个人护理的产品（香水、面霜、洗发水等）和家居用品以及食品和药品添加剂。从结构的角度来看，它是一种α,β-不饱和醛，由于存在极化的碳氧双键和碳2和碳3之间的附加双键（分别为α和β），独特结构使化合物比简单的醛更具反应活性^[6]。

α-己基肉桂醛是一种半合成且更稳定的肉桂醛，在细菌反向突变试验中对常见环境污染物进行了评估。根据治疗前、治疗中和治疗后方案参与评估去氨变性和/或生物抗突变机制，在沙门氏菌-鼠伤寒杆菌TA98菌株共同对抗硝基芳烃2-硝基芴和1-硝基芘的所有实验中，α-己基肉桂醛（9−900μM）均产生较强的抗突变性（抑制率>40%）。最高浓度测试时，其对1,8-二硝基丙烯和2-氨基蒽也表现出很强的抑制率。根据应用预处理方案中的TA98NR实验数据，去氨变性和生物抗突变机制似乎主要与α-己基肉桂醛的抗突变性有关，确定α-己基肉桂醛可能是OAT介导的诱变生物活化的抑制剂^[7]。这些数据为α-己基肉桂醛作为一种可能的化学预防剂的进一步研究提供了评判标准。

抗癌过程中可能扮演的角色

天然衍生化合物α-己基肉桂醛通过与生物膜相互作用调节其渗透性已被作为一种可逆转癌症细胞的多药耐药性的策略^[8]。以二甲基吡啶膦酰胆碱多层囊泡作生物膜模型，应用差示扫描量热法测量α-己基肉桂醛对生物膜的热致行为。由于多药耐药性被氧化还原信号严格调控，因此在亲水性和亲脂性环境中通过番红花苷漂白试验考察了α-己基肉桂醛的促氧化作用。α-己基肉桂醛与生物膜相互作用，均匀分布在磷脂双层中，通过嵌入磷脂酰基链，从而降低它们的协同作用。亲脂性介质使其较容易被吸收到磷脂膜中。在番红花素漂白试验中，该物质在亲水和亲脂性环境中都未产生促氧化作用；相反，在亲水介质中对AAPH诱导的氧化有显著的抑制作用。结果表明α-己基肉桂醛可能以化学预防剂和化学增敏剂的角色对抗癌症^[9]。

安全剂量的食品增味剂

在5 mg/kg的建议剂量水平下，2-苯基丙醛、α-戊基肉桂醛和α-己基肉桂醛对于所有目标物种（猫除外）是安全的，猫的安全剂量是1 mg/kg。使用添加了建议剂量下的化合物的饲料不会给消费者带来健康问题。α-己基肉桂醛作为饲料0.1mg/kg的使用不会对陆地和淡水区域造成安全风险，可证实建议口服剂量水平对环境是安全的。因为α-己基肉桂醛可被用作食品中的增味剂，它们在饲料与食品中的作用基本相同，无需进一步证明其功效^[10]。

参考文献

[1] 谭丽容,程敏,林伟斌.气相色谱-质谱法检测薄荷香精中的限用物质反-2-己烯醛、α-己基肉桂醛、香豆素的研究[J].食品安全质量检测学报, 2018,9(15):4119-4124.

[2] 林吉茂, 尹少虎,李涛.甲醇镁用于合成α-己基肉桂醛[J].山东教育学院学报,1998,2(66):8,20.

[3] GB/T 22731-2008 国家标准日用香精[S].

[4] 梁彦会,穆旻,张家浩,刘 华,李萌.日用香料国际标准最新修订情况介绍[J].日用化学品科学,2021,44(11):15-18.

[5] 冼静雯,郭煜堂,陈宁等. BALB/小鼠LLNA:BrdU-ELISA改良法在15 种化学物皮肤致敏性评价中的应用[J].环境与健康杂志, 2017,34(5):438-440.

[6] Juan I. Garaycoechea, Gerry P. Crossan, Ketan J. Patel. Genotoxic consequences of endogenous aldehydes on mouse haematopoietic stem cell function [J]. 2012,489: 571-575.

[7] Silvia Di Giacomo, Gabriela Mazzanti,et al. α‑Hexylcinnamaldehyde Inhibits the Genotoxicity of Environmental Pollutants in the Bacterial Reverse Mutation Assay[J]. Journal of Natural Products, 2014,77:2664-2670.

[8] Silvia Di Giacomo, Antonella Di Sotto,et al. alpha-Hexylcinnamaldehyde Synergistically Increases Doxorubicin Cytotoxicity Towards Human Cancer Cell Lines[J].Anticancer Research,2016, 36(7):3347-3351­.

[9] Maria Grazia Sarpietro, Antonella Di Sotto,et al.Interaction of α‑Hexylcinnamaldehyde with a Biomembrane Model:A Possible MDR Reversal Mechanism[J]. Journal of Natural Products ,2015, 78(5):1-6.

[10] Safety and efficacy of aryl-substituted primary alcohol,aldehyde, acid, ester and acetal derivatives belonging to chemical group 22 when used as flavourings for all animal species[J]. EFSA Journal, 2017,15(2):4672.