邻甲基苯甲酸在农药合成上的应用

邻甲基苯甲酸，英文名o-Toluic acid，常温常压下为白色结晶固体,微溶于水易溶于常见的有机溶剂例如醇类溶剂。邻甲基苯甲酸属于苯甲酸类化合物，具有显著的酸性，可与醇类化合物在酸性条件下进行缩合反应制备相应的酯类衍生物。此外，该化合物也是一种常用的农药化学合成中间体，可用于农药分子除草剂稻无草，苄嘧磺以及磷酰胺的生产过程中。

应用转化

作为有机合成中间体，邻甲基苯甲酸可以通过芳香亲电取代反应或羧酸的加成反应等多种反应进行官能团的引入和修饰，从而用于合成多种有机化合物。例如其可在草酰氯的作用下转变为相应的酰氯类化合物。

图1 邻甲基苯甲酸合成酰氯

往一个干燥的100毫升圆底烧瓶中加入邻甲基苯甲酸（681毫克，5毫摩尔）、干燥的二氯甲烷（15升）和催化量的N,N-二甲基甲酰胺，然后将所得的反应混合物冷却至0℃，在零度下搅拌所得的反应混合物5分钟，再向反应混合物中滴加草酰氯(0.56mL，1.3当量)并在室温下将反应混合物搅拌反应12小时。反应结束后将反应体系直接在减压下进行浓缩处理，即可得到所需的目标产品。[1-2]

农药用途

邻甲基苯甲酸可作为有机合成与农药化学中间体，例如邻甲基苯甲酸是生产除草剂稻无草的主要原料，稻无草是选择性内吸传导型除草剂，属于磺酰脲类除草剂，对人畜低毒，对鱼、鸟和蜜蜂低毒，是一种活性较高、选择性较强、低毒、低残留、对作物安全性较好的稻田除草剂。早先用于稻田防除莎草和阔叶杂草，目前已用于麦田防除阔叶杂草。邻甲基苯甲酸也是农药杀菌剂磷酰胺的合成中间体，磷酰胺对各种白粉病、水稻病害和各种卵菌都有较好的杀菌效果。此外，邻甲基苯甲酸也是杀菌剂灭锈胺、苯氧菌酯、肟菌酯的合成原料。

参考文献

[1] Bisht, Ranjana; et al Angewandte Chemie, International Edition (2018), 57(48), 15762-15766

[2] Chen, Wenxi; Organic & Biomolecular Chemistry (2023), 21(4), 775-782