4-三氟甲氧基苯硼酸的合成

简介

近年来，硼酸衍生物的合成以及建立基于有机硼酸的单糖检测方法已经得到了人们的广泛关注。苯硼酸衍生物4-三氟甲氧基苯硼酸在水溶液中以带电荷与不带电荷两种形式存在，其中带电荷形式可以与二羟基化合物以高亲和性的可逆共价结合形成五元或六元环状衍生物。环状的有机硼酸可以看作是4-三氟甲氧基苯硼酸基团上的氢被有机基团取代后的衍生物，具有无毒无臭、具有环境适应性好以及抗磨减磨等特性。

4-三氟甲氧基苯硼酸及其衍生物具有咪唑类化合物的配位特点，是配位能力较强的桥连配体，目前已合成并表征了大量的单核、多核和多维化合物。这些配体能够以4-三氟甲氧基苯硼酸上的氟原子与金属离子配位形成F1，F2-桥连模式。这种F1，F2-桥连模式同金属酶中咪唑的N1，N3-桥连模式类似。对于生成的这类化合物的特殊用途还表现在分子器件化的设计上，合成具有不同维数的金属配合物乃是完成器件化至关重要的一步[1]。

合成

图1 4-三氟甲氧基苯硼酸的合成路线

4-（三氟甲氧基）苯基硼酸1-溴-4-（三氟甲氧基）苯（1.69 kg）和硼酸三异丙酯（1.46 kg）在THF（6.75 L）中的溶液，在-70°C下用2.25M丁基锂在己烷（3.27 L）中处理2.3小时，搅拌10分钟，用6M HCl（1.52 L）处理50分钟，在室温下搅拌18小时，-并倒入庚烷（8.43L）和20%（w/w）氯化钠（8.44kg）的混合物中。将该混合物搅拌10分钟，并分离成水性部分和有机部分。将有机部分浓缩以提供白色糊状物。将糊状物在真空（100mmHg）下在环境温度下用氮气抽送干燥2天，然后在40-50°C下干燥18小时，以提供1.306kg（90%）的所需固体产物4-三氟甲氧基苯硼酸。1H NMR（CDCl3，300 MHz）δ7.24-7.19（m，2H），8.14-8.10（m，1H），在7.19-7.15（m，3H）和8.04-8.00（m，5H）处有额外的信号峰。合成路线如图1所示[2]。

参考文献

[1] 石缘,黄朋越,陈俊江,杨致松,周志旭,黄筑艳.含三氟甲氧基苯硼酸类化合物的制备工艺研究[J].化学研究与应用,2022,34(04):929-932.

[2] Bailey, Anne E.; et al. Process for the preparation of substituted formamides (and intermediates) for use as matrix metalloproteinase inhibitors. World Intellectual Property Organization, WO2001074792 A2 2001-10-11.