4-三氟甲氧基苯硼酸的制备方法报道

背景及概述^[1]

4-三氟甲氧基苯硼酸广泛应用于Suzuki交叉偶联反应。Suzuki-Miyaura偶联反应(SMC)是构建各类C-C单键的重要反应，其主要原料为有机硼酸化合物。其中，4-三氟甲氧基苯硼酸是有机硼酸化合物中重要的一种化合物，在有机合成和医药化工领域均具有重要的应用价值。

制备^[1-2]

报道一、

在2.3个小时内，用2.25 M丁基锂的己烷溶液（3.27 L）处理1-溴-4-（三氟甲氧基）苯（1.69 kg）和硼酸三异丙酯（1.46 kg）在THF（6.75 L）中的溶液，历时2.3小时。 搅拌10分钟后，在 50分钟内用6M HCl（1.52 L）处理，在室温下搅拌18小时，倒入庚烷（8.43 L）和20％（w/w）氯化钠（8.44 kg）的混合物中。将该混合物搅拌10分钟，并分离为水部分和有机部分。浓缩有机部分以提供白色糊状物。将该糊状物在真空（100mmHg）下在环境温度下用氮气流干燥2天，然后在40-50℃下干燥18小时，以提供1.306kg（90.4％）的所需产物，为固体。

报道二、

在Ace Glass光化学反应器组件中，于15°C辐射1-溴-4-（三氟甲氧基）苯（289 mg，1.2 mmol）和四羟基二硼（106 mg，1.2mmol）的甲醇（5 mL）溶液3 h。Ace Glass 7880-60配备了Spectroline低压。将反应混合物（1 mmol规模）转移至装有碳酸氢钠（252 mg，3 mmol）的圆底烧瓶中。蒸发甲醇，并将所得固体溶于1M果糖水溶液（5 mL）和1M碳酸钠水溶液（5 mL）的混合物中。加入乙酸乙酯（15mL），分离有机部分并丢弃。使用6M盐酸水溶液将水相酸化至pH 3，并用乙酸乙酯（2 x 10 mL）萃取。用无水硫酸钠干燥合并的有机部分，并添加固体碳酸氢钠（252mg）。过滤混合物并减压浓缩得到4-三氟甲氧基苯硼酸。

参考文献

[1] From PCT Int. Appl., 2001074792, 11 Oct 2001

[2] Mfuh A M ,  Doyle J D ,  Chhetri B , et al. Scalable, Metal- and Additive-Free, Photoinduced Borylation of Haloarenes and Quaternary Arylammonium Salts[J]. Journal of the American Chemical Society, 2016:2985.