双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的制备工艺

简介

双‑乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪又名Bemotrizinol，简称BTZ，是一种油溶性的有机化合物，添加于防晒乳中吸收紫外线，BTZ是广域性(宽频)的紫外线吸收剂，能吸收UVB以至UVA，它的吸收顶峰有两个，分别位于波长310及340nm处。其光稳定性极高，即使施予50MEDs(最小晒红剂量)之紫外线，仍能保有98.4％的量不被分解，与其他防晒剂例如阿伏苯宗混合还能抑制它们产生光分解反应。

BTZ现有合成工艺以2，6‑(2，4‑二羟基苯基)‑4‑(4‑甲氧基苯基)‑[1，3，5]三嗪(简称RET)为原料，以DMF作为溶剂，弱碱作为傅酸剂，以卤代异辛烷进行醚化反应，目前主要以溴代异辛烷及氯代异辛烷为原料进行，以溴代异辛烷为原料成本偏高，且产生含溴化物另行处理，以氯代异辛烷为原料，可以避免此类情况产生，但在现有报道中，都存在醚化反应时转化率及选择性低，过度反应的3‑取代产物偏高[1]。

图1 双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的分子结构

制备

方法一：以RET和烷烃或取代烷烃为原料，以酰胺、脂族醇、腈、卤代烷烃、脂族烃、芳香烃中的一种作为反应溶剂，使双‑乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的选择性提升了6～10％，过度反应的三取代产物降低了5～7％；醚化反应结束进行结晶和重结晶，经分离制得产品双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪，进一步提升双‑乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的选择性和收率，且反应使用的仲丁醇以及反应溶剂均易回收，能套用，降低了环保压力[2]。

方法二：将压力反应器清洁后干燥，然后投入383g2 ，4‑二氯‑6‑(4‑甲氧基苯基)三嗪(1.5mol)、666g间苯二酚单异辛烷基醚(3mol)和400g无水三氯化铝 (3mol)，之后密闭反应器，用二氧化碳进行置换，除去反应器中空气；之后注入1915g超临界二氧化碳，开启反应器外循环温控系统，并开启搅拌，控制反应器内温度在25℃内；从取样阀处取样检测至2，4‑二氯‑6‑(4‑甲氧基苯基)三嗪反应完全；室温下，连接二氧化碳回收系统，回收二氧化碳直至反应器压力为常压；之后向反应器内加入1568.5g甲苯，在25℃下充分搅拌后，过滤回收三氯化铝，甲苯相用300g水洗涤2次，之后减压回收甲苯至干；之后加入1400g乙醇结晶，过滤，干燥，最后得到583.5g双‑乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪产品，收率为93％。

参考文献

[1] 王荣,刘启发,王中孝,孙勇. 双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪防晒剂高选择性醚化的制备方法[P]. 安徽省：CN115894390A,2023-04-04.

[2] 刘洪强,魏佳玉,王松松. 一种双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的制备方法[P]. 安徽省：CN115772133A,2023-03-10.