(1,5-环辛二烯)氯铑(I)二聚体的合成

(1,5-环辛二烯)氯铑(I)二聚体，英文名Chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer，常温常压下为橘黄色固体粉末，不溶于水但是可溶于常见的有机溶剂例如乙醇,四氢呋喃,二甲基亚砜等等。(1,5-环辛二烯)氯铑(I)二聚体是一种化学稳定性较好的铑络合物,常用作有机化学反应中的催化剂,多用于基础化学方法学研究，例如其可用于催化烯烃的不对称氢化反应等等。此外，该物质还可以用作其他铑催化剂的合成前体，可用于合成(1,5-环辛二烯)醋酸铑(I)二聚体以及(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑(I)二聚体。

合成方法

图1 (1,5-环辛二烯)氯铑(I)二聚体的合成路线

在100mL Schlenk烧瓶中通过三次冷冻-泵-解冻循环对异丙醇（10mL）和去离子水（2.5ML）的混合物进行脱气处理，然后向所得的反应混合物中加入三水合氯化铑（1.9mmol），再向反应混合物中加入1,5-环辛二烯（11.5mmol）。所得的反应混合物在室温下搅拌反应15分钟后，将其转移至70度油浴锅中搅拌反应5天。反应结束后将反应混合物直接在过滤器上进行过滤处理，收集红棕色的晶体。依次用去离子水和乙醇（5毫升）清洗橘黄色晶体，然后在真空下干燥该晶体即可得到目标铑络合物。需要说明的是该铑络合物应该在氮气氛围下储存，避免其吸水和潮解。[1]

应用

(1,5-环辛二烯)氯铑(I)二聚体常用作有机化学中的催化剂，其催化活性主要来源于铑中心的氧化还原反应，可催化多种有机转化反应，例如其可用于催化烯烃的氢官能团化反应包括烯烃的硼氢化反应，烯烃的硅氢化反应等等。此外，(1,5-环辛二烯)氯铑(I)二聚体可以催化烯烃的不对称氢化反应，例如催化不对称的烯烃氢化反应和不对称的烯烃加氢反应等。这些反应可以制备具有手性的化合物，具有广泛的应用价值。[2]

参考文献

[1] Nalawade, Priyanka P.; et al Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry (2014), 52(21), 3045-3059

[2] Pritzius, Adrian B.; Breit, Bernhard Angewandte Chemie, International Edition (2015), 54(10), 3121-3125