偶氮二甲酰二哌啶相关介绍

偶氮二甲酰二哌啶的简述

偶氮二甲酰二哌啶的分子式为C₁₂H₂₀N₄O₂，英文缩写为ADDP， 分子量为252.31，熔点为132-136℃，是一种结构对称极高的有机化合物，外观为黄色结晶粉末。偶氮二甲酰二哌啶在一般情况下化学性质稳定，在热、撞击、摩擦等条件下可能爆炸分解。

用途

1.偶氮二甲酰二哌啶主要用于 Mitsunobu 反应的试剂，用于研究芳基硼酸通过铜催化加成得到偶氮二甲酸衍生物，从而生成芳基取代酰肼的反应。

2.偶氮二甲酰二哌啶促进磺酰氯与醇形成C-S键，对于未活化的伯醇和仲醇，具有广泛的官能团耐受性。手性仲醇的构型发生反转。此外，ADDP在其中的作用提供了直接获得具有甲硫基和氘化甲硫基的化合物的途径。该方法也可用于天然产物和药物分子的修饰[1]。

3.促进细胞发生分子的特异性偶联。

4.促进新型大环化合物的合成[2]。对于碳数大于十的大环化合物，偶氮二甲酰二哌啶的存在了正向促进了反应的发生。

5.合成旋光性α，α-二取代氨基酸[3]。立体化学构型的手性叔α-羟基酯使用偶氮二甲酰二哌啶(ADDP）和三甲基膦（PMe₃)在室温下以高化学收率和光学纯度合成了几种α，α-二取代的氨基酸。                                        

使用注意事项

偶氮二甲酰二哌啶需在干燥避光的地方储存，避免接触热, 冲击, 摩擦等条件，也要避免接触的氧化剂。偶氮二甲酰二哌啶在不当条件下使用会发生分解，分解产物包括一氧化碳, 二氧化碳, 氮氧化物 (NOx)等物质，对环境与人体危害性及大。如果不幸将其吸收至人体，急救措施如下：

吸入：将受害者移到新鲜空气处，在呼吸舒适的地方保持休息。若感不适，尽快就医。 

食入：迅速用大量流动水漱口，紧急处理之后，迅速呼叫解毒中心/医生。

眼睛接触：用水小心清洗几分钟，紧急处理后就医。

皮肤接触：用大量肥皂和水轻轻洗，紧急处理后就医。

参考文献

[1]Gang Sun, Xin Liu, Jing Li, Jian-Xin Yang, Jun-Kai Xie, Xiaoan Wen, Hongbin Sun, Qing-Long Xu. ADDP facilitates C–S bond formation from sulfonyl chlorides with alcohols.  New J. Chem., 2023, 47, 4746–4751.

[2]Kevin X. Chen, F. George Njoroge, Bancha Vibulbhan, Alexei Buevich, Tze-Ming Chan and Viyyoor Girijavallabhan. Syntheses of Novel 4-tert-Alkyl Ether Proline-Based 16- and 17-Membered Macrocyclic Compounds. J. Org. Chem. 2002, 67, 8, 2730–2733.

[3]Jonathan E. Green, David M. Bender, Stona Jackson, Martin J. O’Donnell, James R. McCarthyMitsunobu Approach to the Synthesis of Optically Active α,α-Disubstituted Amino Acids.Org. Lett. 2009, 11, 4, 807–810.