1,1-二氯二甲基醚的性质与应用

1,1-二氯二甲基醚，英文名为1,1-Dichlorodimethyl ether，常温常压下为无色或者浅黄色液体，不溶于水但是可溶于常见的有机溶剂。1,1-二氯二甲基醚可用作有机合成中间体，多用于有机功能材料的合成与药物分子的生产过程中。

结构性质

1,1-二氯二甲基醚结构中含有两个氯原子，很容易被亲核试剂进攻得到脱氯官能团化的中间体，该类中间体往往稳定性较差，很容易发生进一步的水解反应，最后转变为相应的醛类化合物。

应用

1,1-二氯二甲基醚常用作有机合成与医药化学中间体，可用于基础有机化学研究和医药产品的生产。在有机合成转化中，该物质可以作为一种醛基前驱体，用于在苯环上或者活性官能团上引入一个醛基。

图1 1,1-二氯二甲基醚的应用

在一个干燥的反应器中，将苯酚加入1.0M悬浮液或路易斯酸（1.2-1.5eq）在CH2Cl2中的溶液。在气体停止冒出后，将所得的反应混合物在冰浴中冷却至零度，然后将1,1-二氯二甲基醚（1.2-1.5eq）缓慢地加入混合物中。在室温下搅拌该混合物1小时，然后将该反应体系直接倒入EtOAc-H2O的混合物中，用EtOAc提取混合物。用饱和的NaHCO3溶液和干燥的NaCl水溶液清洗合并的有机层。分离出有机层并将其在无水硫酸钠上进行干燥处理，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩，所得的残余物通过球对球蒸馏的方式进行分离提纯，即可得到目标产物分子。[1]

图2 1,1-二氯二甲基醚的应用

在一个干燥的250毫升反应器中，在搅拌的情况下向1,2-二甲氧基苯（10毫摩尔）在干燥的CH2Cl2（10或30毫升）中加入路易斯酸（1.0-1.5当量的粉末状FeCl3）。然后在0℃下，将1,1-二氯二甲基醚（1.2-1.5当量）在10-30分钟内缓慢地滴加到该混合物中。在室温下搅拌该混合物3小时，然后用H2O（30毫升）淬灭该混合物，用二氯甲烷(2×30mL)萃取混合物。分离出有机层并用饱和NaHCO3（30mL）和盐水（30mL）依次洗涤。将合并的有机层在Na2SO4上干燥，过滤除去干燥剂并在真空中浓缩滤液。所得的残余物通过硅胶柱色谱法提纯产品。[2]

参考文献

[1] Warashina, Takuya; et al Chemical & Pharmaceutical Bulletin (2019), 67(6), 587-593

[2] Warashina, Takuya; Matsuura, Daisuke; Kimura, Yoshikazu Tetrahedron (2019), 75(5), 608-616