1,2,4,5-四氟苯的制备

制备方法

1,2,4,5-四氟苯的主要合成方法：

1、J.Am.Chem.Soc.,Vol.118,No.7,1996报道了以全氟环己烷为原料，在茂锆金属催化剂((Cp2ZrCl2+Mg/HgCl2)存在下发生消除反应制备1,2,4,5-四氟苯的路线。

该方法收率35％，原料难得，且用了贵金属催化剂。

2、J.Am.Chem.Soc.,2014,136,4634-4639报道了以六氟苯或者五氟苯为原料，在含磷试剂的存在下脱去氟产生1,2,4,5-四氟苯的路线。

该方法收率达98％左右，但是该法的原料昂贵，且催化剂较难制备。

3、J.FluorineChem.,155(2013),132-142报道了以六氟苯或者五氟苯为原料，在含铑催化剂的作用下脱去氟产生1,2,4,5-四氟苯的路线。

该方法副产物较多，收率较低，且含铑催化剂较难制备。

CN105646140A提供一种优化的1,2,4,5-四氟苯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： 

（1）将2,4-二氯氟苯与质量浓度95-98%浓硫酸混合，于20-40℃内缓慢滴加硝化试剂，保温反应8-10h，反应液缓慢倾倒入冰水混合物中，甲苯萃取两遍，合并有机相，常压蒸馏回收甲苯，减压蒸馏收集120-130℃/8毫米汞柱馏分得2,4-二氯-5-氟硝基苯；

（2）将2,4-二氯-5-氟硝基苯溶于有机溶剂中，加入氟化钾，180-190℃内反应4-6h，再升至200℃，反应3-4h且边反应边蒸馏收集88-92℃的馏分得1,2,4,5-四氟苯。