1,1’-联-2-萘酚的应用与制备

背景及概述

1,1’‑联‑2‑萘酚(2,2’‑Dihydroxy‑1,1’‑binaphthyl)为白色针状晶体或粉末，分子式C20H14O2 ，熔点为215‑218℃。可溶于醚和碱液，微溶于醇，难溶于氯仿，不溶于水，达到沸点可升华。1,1’‑联‑2‑萘酚是一种典型的手性化合物，其分子具有很强的表面不对称性，易于拆分成高纯度的对映体，具有轴、面不对称性，刚性和柔性等独特的立体化学性质，是近年来研究较多的C2 轴不对称芳香化合物。

制备

国内外有关报道2‑萘酚经氧化偶联制备1,1’‑联‑2‑萘酚的方法较多，如在2‑萘酚钠(2mol)的甲醇溶液中，加入溴(1mol)，生成1‑溴‑2萘酚，1‑溴‑2萘酚和2‑萘酚钠在加热的情况下，偶合得到1,1’‑联‑2‑萘酚。但这些方法废水的处理成本过高，不利于工业化生产。

本发明涉及一种无机碱辅助催化制备1,1'‑联‑2‑萘酚的方法，CuCl作为催化剂，无机碱辅助催化，1)取2‑萘酚、1,2‑二氯乙烷、水、固体CuCl和无机碱固体，加入到四口瓶中，在四口瓶上安装好温度计、搅拌、回流冷凝管；2)常压开始搅拌，加热控温至50～80℃，通入氧气进行氧化，反应进行6‑12小时，反应完毕得反应混合溶液；3)反应混合溶液经降温、过滤得1,1'‑联‑2‑萘酚粗品，滤液蒸馏回收溶剂循环使用；4)1,1'‑联‑2‑萘酚粗品经去离子水打浆水洗、过滤洗涤至固体pH＝6～7，干燥后即得1,1'‑联‑2‑萘酚水洗粗品；5)1,1'‑联‑2‑萘酚水洗粗品进行重结晶，过滤后烘干即得白色1,1'‑联‑2‑萘酚产品[1]。

图1 1,1’‑联‑2‑萘酚的合成反应

实验操作：

在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的500ml四口烧瓶中加入2‑萘酚45g，1,2‑二氯乙烷333.5g，150g水，固体CuCl 0.31g及NaOH 0.125g，然后加热控温至50～80℃，通入流量为100～500ml/min的氧气进行氧化，反应进行7小时，停止反应，反应混合溶液经降温、过滤得到1,1’‑联‑2‑萘酚粗品，反应收率为90.2％，滤液蒸馏回收溶剂循环使用。粗品经去离子水打浆洗涤、过滤洗涤至固体pH＝6～7，干燥后即得到1,1’‑联‑2‑萘酚水洗粗品40.6g。将水洗粗品进行重结晶，即得到1,1’‑联‑2‑萘酚产品31.6g，烘干后液相色谱纯度为99.2％，熔点为216.4～217.7℃。

参考文献

[1] Journal of Chemical Research, , # 11 p. 733 – 735