2-环己烯-1-酮的合成路线

简介

羰基二硫缩烯酮以来，经过近百年的发展。尤其2-环己烯-1-酮已经在有机合成中占有重要地位。其已经被证明是构筑多取代碳环和杂环的重要中间体之一。其多用作化工中间体，有机合成及实验研究。2-环己烯-1-酮是重要的有机化工原料，可用于制作香料，也是制药工业成中合成多种药物的中间体。也可以以合成席夫碱，测定食品等含有的痕量稀土金属离子[1]。

合成

图1 2-环己烯-1-酮的合成路线

在装有隔膜的小瓶中装入催化剂（25 mg）、丙酮（10 ml）、环己烯（5 mmol）和2.5 mmol过乙酸（约39%的乙酸溶液）。在室温下搅拌3小时，并使用安捷伦HP-1柱和内标技术用气相色谱仪（GC）定量分析混合物。最终得到纯度为87%的2-环己烯-1-酮。合成路线如图1所示[1]。

图2 2-环己烯-1-酮的合成路线

向环辛烯（10毫摩尔）和纯CuL（0.01克，0.02毫摩尔）在CH3CN（5毫升）中的溶液中加入TBHP水溶液（25毫摩尔）。将所得混合物回流，以不同的时间间隔收集产物，并通过GC和GC-MS分析粗产物。使用氯化苄作为内标物来测定产物的浓度。2-环己二烯-1-酮的产率为68%。合成路线如图2所示。

图3 2-环己烯-1-酮的合成路线

用小搅拌棒将酒精（0.50 mmol）溶于1德拉姆小瓶中的1.0 mL t-BuOH/H2O（1:9）中。加入固体Ir（1.0µmol，2 mol%）并密封小瓶，以防止挥发性基质蒸发。将所得黄色混合物在40°C下搅拌24小时。不要付出额外的努力来去除反应瓶内的空气。完成后，用4.0 mL i-PrOH稀释反应混合物，然后与联苯或1，3，5-三甲基苯（约0.3 mmol）合并作为内标。将该溶液的1.0 mL等分试样转移到GC小瓶中，并通过气相色谱法进行分析。最终确证产物为2-环己烯-1-酮。合成路线如图3所示。

参考文献

[1] 郭露霞,顾彦龙.环己烯酮合成方法研究进展[J].精细化工中间体,2018,48(02):1-7.

[2] Ngo, Anh H.; Adams, Michael J.; Do, Loi H. Selective Acceptorless Dehydrogenation and Hydrogenation by Iridium Catalysts Enabling Facile Interconversion of Glucocorticoids. Organometallics (2014), 33(23), 6742-6745.