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二氯[1,3-双(2,6-二-3-戊基苯基)咪唑-2-亚基](3-氯吡啶基)合钯(II)的制备与性质

发布日期:2023/3/21 9:35:33

二氯[1,3-双(2,6-二-3-戊基苯基)咪唑-2-亚基](3-氯吡啶基)合钯(II),英文简称为Pd-PEPPSI-IPent:,是人工设计合成的一种过渡金属钯络合物。该化合物最早由加拿大约克大学化学系教授Michael G. Organ报道,属于贵金属催化剂,在有机合成化学中常用作催化剂,多用于惰性碳碳键和碳氢键的官能团化反应。

结构性质

二氯[1,3-双(2,6-二-3-戊基苯基)咪唑-2-亚基](3-氯吡啶基)合钯(II)是一种钯络合物,整个分子具有较大的空间位阻,化学性质较为活泼。该化合物可溶于二氯甲烷和乙酸乙酯,可以通过柱层析硅胶进行分离纯化。

合成方法

二氯[1,3-双(2,6-二-3-戊基苯基)咪唑-2-亚基](3-氯吡啶基)合钯(II)的合成方法

图1 二氯[1,3-双(2,6-二-3-戊基苯基)咪唑-2-亚基](3-氯吡啶基)合钯(II)的合成方法

将碳酸钾( 0.205 mg , 0.631 mmol , 1.2当量)和PdCl2 ( 110 mg , 0.631 mmol , 1.2当量)加入到氮杂卡宾配体盐酸盐( 300 mg )和3 -氯吡啶( 4.5 ml )的混合溶液中,所得的反应混合物在氩气保护下于室温环境进行搅拌,然后将其转移到90℃的环境下继续搅拌反应12小时。反应结束后,将反应混合物冷却至室温,再通过减压的方式浓缩反应混合物以除去多余的3 -氯吡啶。所得的残余物采用硅胶柱色谱(硅胶法( 100 ~ 200目))进行分离纯化(乙酸乙酯-石油醚;50∶50→60∶40)即可得到目标产物分子。[1]

应用

二氯[1,3-双(2,6-二-3-戊基苯基)咪唑-2-亚基](3-氯吡啶基)合钯(II)是一种高活性的钯催化剂,可用于惰性反应位点的官能团化反应,也可以用于大位阻的Suzuki偶联反应。例如约克大学化学系教授Michael G. Organ在2009年报道了该催化剂催化的邻位双取代的芳基卤化物和邻位双取代的硼酸类化合物的Suzuki偶联反应。在该反应中,该催化剂相比于传统的钯催化剂表现出独特的高活性,可以构建一系列空间拥挤的联芳基化合物。[2]

储存条件

二氯[1,3-双(2,6-二-3-戊基苯基)咪唑-2-亚基](3-氯吡啶基)合钯(II)属于过渡金属络合物,对水分和空气较为敏感,容易被含卤有机化合物破坏。因此该化学物质需要低温(一般要求-20度)密封保存在惰性气体氛围下。

参考文献

[1] Kolli, Murali Krishna et al New Journal of Chemistry, 41(16), 8187-8195; 2017

[2] Organ, Michael G. et al Angewandte Chemie, International Edition, 48(13), 2383-2387; 2009

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