4,4'-二氨基二苯甲烷的合成与应用

4,4'-二氨基二苯甲烷，英文名为4,4'-Methylenedianiline，常温常压下为白色至黄褐色片状结晶体。4,4'-二氨基二苯甲烷可用作有机合成中间体，应用于基础化学研究。此外，该化合物还可以主要用于轮胎、胎侧、帘布层、内胎、输送管、胶管、三角带等橡胶制品中，可作为橡胶的抗氧剂和防老剂。

稳定性

4,4'-二氨基二苯甲烷化学性质稳定，不容易变质，分子具有较强的碱性，可以和酸性物质反应生成相应的盐，也容易被氧化剂氧化成相应的氮氧化物，因此该化合物在保存时应该避开氧化剂和酸性物质。

合成方法

图1 4,4'-二氨基二苯甲烷的合成路线

在一个干燥的反应烧瓶中，将市售或合成的二硝基化合物( 1 mmol )溶解在甲醇中，然后向上述混合液中加入4当量肼，再加入少量雷尼镍。将混合物加热至50℃，在2 - 3小时内使氢气鼓泡进入反应体系并使溶液缓慢地变为无色。反应结束后将反应混合物冷却，然后过硅藻土垫，用乙酸乙酯洗涤。将所得的有机层用无水硫酸钠干燥，过滤除去干燥剂并将滤液浓缩即可得到二胺化合物，随后用正己烷洗涤，即可得到目标产物4,4'-亚甲基二苯胺。[1]

应用

图2 4,4'-二氨基二苯甲烷的应用

在一个干燥的500毫升反应烧瓶中，4,4'-二氨基二苯甲烷( 27 g , 0.136 mol)在氮气气氛下在110 °C下加热至熔点以上( 89 度~90度)，完全溶解形成透明溶液。然后将磷酸三乙酯( 8 g , 0.044 mol)以每秒2~3滴的速度滴加到体系中，将所得的反应混合物加热并在140℃下搅拌回流约4 h，得到相应的反应液体。将反应混合物冷却至室温，然后让合成产物在80℃下于真空烘箱中干燥12 h，以除去产物乙醇，即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Banerjee, Moloy et al European Journal of Medicinal Chemistry, 55, 449-454; 2012

[2] Tan, Xing et al Thermochimica Acta, 657, 197-202; 2017