芳环侧链氧化为芳基羧酸：联苯二甲酸

芳烃的氧化主要包括两个方面，一是芳环侧链的氧化，二是芳环的氧化。芳环侧链的氧化是指与芳环相连的、含有α-H的侧链烃基被氧化的反应。本文分享的是：4,4'-联苯二甲酸，即联苯二甲酸，它属于芳环侧链氧化为芳基羧酸化合物的一种产品。

用途和市场需求

联苯二甲酸即4,4'-联苯二甲酸，是重要的有机合成中间体，可用于制药和高分子材料，是合成液晶材料、具有阻燃性能的聚氨酯或聚酯类高分子的重要单体。

目前联苯二甲酸市场价格约为25-30万元/吨，国内市场需求量约100吨，全球市场总需求量2000吨。

合成方法综述

目前，关于4,4'-联苯二甲酸的合成方法主要有：4,4'-二甲基联苯氧化法、联苯氯甲基化氧化法、4-碘苯甲酸偶合法等。

1.4,4'-二甲基联苯氧化法

以4,4'-二甲基联苯为原料，经高温高压氧化制备，这种方法反应条件苛刻，副产物多，分离纯化困难，产率低。

2.联苯氯甲基化氧化法

以联苯为原料，经氯甲基化生成4,4'-二(氯甲基)联苯，再与六次甲基四胺进行亲核取代反应水解成4,4'-联苯二甲醛，然后用双氧水氧化得到4,4'-联苯二甲酸，这种方法合成步骤繁多、污染较大。

3.4-碘苯甲酸偶合法

以对碘苯甲酸为原料，通过锌和三乙胺甲酸盐偶联合成，所用原料价格高，也不经济。

4.对氨基苯甲酸偶联法

以对氨基苯甲酸为原料，先重氮化后再经一价铜离子催化偶联制备，产率较高，但重氮化条件要求高，不适于大规模生产。

5.Suzuki交叉偶联法

以对羧基苯硼酸和对溴苯甲酸为原料通过Suzuki交叉偶联反应，反应条件要求高，要将原料酯化，反应步骤多，并不经济，也不适于工业化生产。