炔丙胺的合成与应用

炔丙胺，英文名为Propargulamine，常温常压下为无色或者浅黄色液体。炔丙胺在水中的溶解度相对较小，但在常见的有机溶剂如乙醇、丙酮、二甲基甲酰胺和乙醚中的溶解度较高。该化合物可以作为有机合成与医药化学中间体，也可以用作固体燃料推进剂等。该化合物易与空气中的氧发生反应，产生致爆的过氧化物，因此在储存和使用时需要注意防止与氧接触。

合成方法

图1 炔丙胺的合成路线

在室温下，将炔丙基溴( 1.0 equiv  )加入到胺( 2.0 equiv  )的二氯甲烷 ( 0.5 M )溶液里，所得的反应混合物搅拌反应过夜，然后用二氯甲烷萃取三次，合并所有的有机层并将其用水和盐水洗涤，将有机层用无水硫酸钠干燥，过滤除去干燥剂并将滤液浓缩至干。所得的残余物通过硅胶柱色谱（用正己烷/ AcOEt洗脱）进行分离纯化即可得到目标产物炔丙胺。[1]

应用

炔丙胺可用作有机合成与医药化学中间体，多用于药物分子和农药分子的合成与修饰。炔丙胺具有碱性，可与酸反应生成盐类，它也可以与卤代烃反应，生成相应的取代产物。由于氮原子上还有一对孤对电子，所以该化合物可以和具有空轨道的硼单元进行络合生成相应的硼氮复合物。此外，炔丙胺还可以发生自身聚合反应。此外，炔丙胺还可以用作固体燃料推进剂等。

图2 炔丙胺的应用

在- 30℃的环境下，将新鲜蒸馏的硼烷-四氢呋喃( 1M溶液5 m L , 5 mmol)加入到胺( 5 mmol )在干燥的二氯甲烷( 5 m L )中的溶液。将反应混合物恢复至室温，在此温度下搅拌反应15分钟，然后将反应混合物在室温下于真空中除去溶剂和低沸点化合物，即可得到炔丙胺络合的硼烷化合物。[2]

参考文献

[1] Inagaki, Fuyuhiko et al European Journal of Organic Chemistry, 2018(23), 2972-2976; 2018

[2] Ramachandran, P. Veeraraghavan et al Organic Letters, 22(21), 8593-8597; 2020