亚磷酸三乙酯的合成和作用

简介

亚磷酸三乙酯是一种重要的有机化工中间体，在农药上用于生产灭螟威等有机磷农药；染料上用于生产荧光增白剂；医药上用于生产镇痛剂和抗感染剂；塑料业用于制取增塑剂和稳定剂；也可用于染料和汽油添加剂，因而是用途极为广泛的精细有机化学品。目前，亚磷酸三乙酯国内年需求量约 8000～10000t，随着其应用范围的拓宽，市场需求量将不断增长。

国内外亚磷酸三乙酯的生产方法主要采用三氯化磷和无水乙醇为原料，无机氨类（常用液氨）或者有机胺类（二甲基苯胺或二乙基苯胺）作为缚酸剂，在适当的有机溶剂中发生酯化反应来制备。据文献报道，三氯化磷和无水乙醇在某些叔胺（如三丁基胺）作用下来制备三乙酯，但该法未见工业化报道。国内有人提出用吡啶做缚酸剂合成亚磷酸三乙酯，但产品纯度差，工业操作难度大[1]。

合成

图1 亚磷酸三乙酯的合成路线[2]。

将425g 1-甲基咪唑和228.1g乙醇置于1000ml反应器中，该反应器配备有倾斜叶片搅拌器。在冰中冷却的同时，在内部温度23-33°C下，在190分钟内滴加206克三氯化磷。反应以放热方式进行，因此必须采用冷却来保持该温度。加入约一半三氯化磷后，反应混合物变浑浊，得到两个液相。根据GC，上相含有90.0%的亚磷酸三乙酯，下相含有1-甲基咪唑的盐酸盐。相分离前，将混合物加热至78°C。得到231.4g无色上相和611.9g透明下相。通过含有Sulzer DX填料的30cm玻璃柱在真空中蒸馏上相。由此得到177克纯度为99%的亚磷酸三乙酯。在级分和第三级分中存在另外28.3g亚磷酸三乙酯。总收率为82.4%。合成路线如图1所示。

用途

亚磷酸三乙酯是一种无色至淡黄色透明、易燃、有特殊气味的液体。作为一种重要的有机合成中间体，应用于农药、染料、医药等领域，也可用于染料和汽油添加剂，是一种用途极为广泛的精细有机化学品。

参考文献

[1] 葛德强,齐勇,张明祥,汪中伟.亚磷酸三乙酯的合成新工艺[J].安徽化工,2018,44(02):59-60+66.[2] Ritter, Joachim C. Selective synthesis of organophosphites. United States, US20040106815 A1 2004-06-03.

[2] Titter, Joachim C. Selective synthesis of organophosphites. United States, US20040106815 A1 2004-06-03.