由全氟丁基磺酰氟为原料制备频哪醇硼酸酯

Suzuki反应是在金属催化下的有机硼化合物和有机卤化合物之间的偶联。这种方法提供了一种非常高效的新型碳碳键化合物的合成方法并在药物合成中有着非常广泛的应用。所以开发研究一种经济的有机硼酸类化合物的合成方法有着较高的应用价值。本文简单的介绍一种原料便宜，后处理简便的有机硼酸酯的合成方法。

有机硼酸酯的一种重要的合成方法是通过双联嚬哪醇硼酸酯制备的。常用方法是利用芳香卤化合物、烯烃卤化合物和磺酸烯醇酯在金属催化剂的作用下与双联嚬哪醇硼酸酯制备得到。在某些时候不容易得到芳香卤化物和烯烃卤化物，需要合成磺酸烯醇酯类化合物用于制备有机硼酸酯。

需要合成一种常见的烷基硼酸酯（1Kg），根据以往的经验和文献，大家可能很快想到的是下面的一条路线（Scheme1）：

由于需要的产品量比较大，按照Scheme 1的路线则需要大量的原料N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺，这个原料不仅价格比较昂贵且反应生成的副产物三氟甲烷磺酰基苯胺很难通过柱层析外的其他方法除去。

这里我们介绍一种比较经济的用于合成此类类化合物的方法，（Scheme 2）：

这里首先利用LiHMDS与化合物酮反应得到中间体烯醇锂，它与全氟磺酰氟反应得到化合物2，再与二硼烷频哪酯反应得到酯磺酸烯醇酯类化合物。这条路线的好处是步的原料全氟丁基磺酰氟价格很便宜，且这一步不需要柱层析纯化，通过简单的萃取和洗涤就能得到干净的中间体2。但由于中间体2含氟比较多，分子具有一定的挥发性，在实验中需要注意这个情况。

全氟丁基磺酰氟是每克0.7元，而N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺是每克5.8元，这种试剂的价格是全氟磺酰氟的八倍，在收率相当的情况下，显然在公斤级反应中用全氟丁基磺酰氟合成有机硼酸酯的方法更为经济。