三溴化磷的合成方法及其用途

简介

卤素阻燃剂虽然存在污染严重，毒性较大等缺点，但阻燃效率较高，技术成熟等优点使其仍然在新型阻燃剂开发中占有一席之地。其中，三溴新戊醇( 3) 因具有高含量的脂肪键合溴，良好的光热稳定性而倍受关注。此外，三溴化磷中羟基活性较高，也常用作合成高分子量阻燃剂的中间体[1]。图1为三溴化磷的性状。

图1 三溴化磷的性状。

合成

方法一：传统方法主要以季戊四醇(1)和溴化氢为原料合成乙酸为催化剂，水或四氟乙烯为溶剂，于 90-120 ℃反应。该方法合成的产物主要是季戊四醇的二取代和三取代产物，3纯度不高。此外，由于反应温度远高于溴化氢沸点(-66.8℃)，溴化氢很容易逸出，故反应过程中需持续通入溴化氢，成本较高。对该方法进行了改进。以1为原料，冰醋酸为溶剂，在 0.6-0.8 MPa下通入溴化氢，于115～120 ℃反应制得三溴化磷的酯化物;然后加入甲醇进行去酯化合成 3。该方法虽然可以提高的纯度，但在去酯化过程中溴化氢用量较大，对设备要求较高[1]。

方法二：报道了一种合成三溴化磷的新工艺。用DSC 和 TG 研究了3的热性能。结果表明: 三溴化磷的熔点约为67.74 ℃; 三溴化磷的初始分解温度和失重速率温度为 120 ℃和 180 ℃。该方法具有原料易得，操作简单，收率较高等优点。目前，该合成路线已通过中试，中试产率＞ 90% ，具有良好的应用前景。

用途

三溴化磷结构的特殊的对称性和高的反应活性，在化药开发中充当着重要角色。根据现有文献，三溴化磷在抗糖尿病药及抗癌症药等数万种药物合成中充当重要的中间体。

风险描述

三溴化磷能够腐蚀皮肤表面，一旦被皮肤接触到立刻脱去被污染的衣物，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如果被眼睛接触到，应该提起眼睑，用流动的清水或者氯化钠生理盐水冲洗，然后迅速就医。

参考文献

[1] 夏浪平,彭治汉.三溴化磷法合成三溴新戊醇及其热性能[J].合成化学,2016,24(08):705-708.DOI:10.15952/j.cnki.cjsc.1005-1511.2016.08.15352.