三溴化磷的用途——制备乙酸溴

乙酰溴是染料、医药、农药的中间体，也可用于其它有机合成，每年的用量约为2000吨。本文将介绍一种利用三溴化磷制备乙酸溴的方法^[1]。

已有方法

1）用醋酐和溴反应，在80℃溴化，之后在95℃-125℃之间把溴加完。约用2.5h。加完后，继续回流3h，放置过夜。用分馏的方法精制；此方法生产乙酰溴的摩尔收率较低，在45%左右。

2）用乙酸和三溴化磷反应，将乙酸和三溴化磷混合，升温到40℃保温5小时，静止分层，上层为副产物亚磷酸，下层为粗品乙酰溴用分馏的方法精制。此方法的反应温度不能超过45℃，否则形成的亚磷酸会和乙酸及乙酰溴产生大量的副反应，因此只能选择40℃保温反应，而此温度下，转化率只能达到60%，最终的摩尔收率在55%-60%之间。

改进方法

专利 CN104529745A 公开了一种新的由三溴化磷制备乙酸溴的方法，反应过程如下：

1）将乙酸和乙酸酐加入到反应釜中，在20℃以下滴加三溴化磷；

2）滴加完成后，缓慢升温至30℃，保温2h；

3）保温反应完成后升温至40℃进行回流反应，保持回流温度继续反应0.5h；

4）反应完成后进行常压蒸馏，蒸馏温度80℃，反应时间6～8h；

5）接着进行减压蒸馏2h，直至完全没有液体蒸出为止，最后得到蒸出的液体产品。  

技术优势

1）反应温度比较低，20℃就可以反应，30℃就可以反应完全，在三溴化磷微过量的情况下，转化率几乎达到100%。

2）生成的偏亚磷酸很容易自聚，形成性质稳定的多聚物，不会和原料和产物有任何副反应。

3）乙酰溴经常压和减压蒸馏后，收率达98%以上，剩余物为纯度很高的偏亚磷酸的多聚物，经水解后形成亚磷酸，含量大于98%，可以作为副产物出售，此反应不会产生任何废物。  

参考文献

[1] 一种利用三溴化磷制备乙酰溴的方法. Patent No. CN104529745A