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氯磺酰异氰酸酯的化学反应

发布日期:2023/2/17 10:10:52

氯磺酰异氰酸酯,化学式:ClSO2NCO,缩写CSI。其可用作有机合成试剂。 

Chlorosulfonyl isocyanate.png

性质

氯磺酰异氰酸酯是一种高度腐蚀性的无色透明易流动液体。有毒!对呼吸道和皮肤有强烈刺激性。易吸湿,在空气中形成烟雾,遇水剧烈反应生成氨基磺酸、氯化氢和二氧化碳。可溶于多数有机溶剂。用聚乙烯器皿储存。300°C 以下稳定。 

用途

氯磺酰异氰酸酯的化学性质非常活泼。分子中有氯磺酰基和异氰酸基,两者都是很活泼的官能团。碳和硫原子是分子中的两个亲电位点,可受亲核进攻。异氰酸酯的 N=C 部分也能发生表环加成。

化学反应

与三元环生成 β-内酰胺。

与烯烃发生[2+2]环加成反应生成 β-内酰胺。

与炔烃反应生成6-氯-1,2,3-𫫇噻嗪-2,2-二氧化物。

与醇反应生成氯磺酰氨基甲酸酯,脱羧得到取代氯磺酰胺。

与醛反应生成氯磺酰基亚胺,并放出二氧化碳;或生成取代4-氧代-1,3,5-二𫫇嗪烷-5-磺酰氯。

与有α-氢的酮反应生成1,2,3-𫫇噻嗪-4(3H)-酮-2,2-二氧化物或1,4,2-二𫫇嗪-3(2H)-酮。

与羧酸反应生成羧酸·氯磺酰氨基甲酸酐,脱羧得到N-氯磺酰基酰胺,进一步用三乙胺/二甲基甲酰胺处理可得腈。

与伯酰胺反应生成腈。

与烷烃在可见光、紫外或加热条件下生成氯代烃。

与胺反应生成N-取代硫酰胺。

制备方法

一种氯磺酰异氰酸酯的制造方法,其特征在于,经过以下步骤:

1)将液氯和氰化钠水溶液同时加入氯化反应器内进行氯化反应,再经冷却干燥精制制得纯净液态氯化氰,

2)再将分别溶解在隋性溶剂中的氯化氰和三氧化硫以等摩尔比例投入反应器,在低温下反应制得粗品氯磺酰异氰酸酯,

3)再经过脱溶剂和热分解,精馏制得成品氯磺酰异氰酸酯;其中液氯和氰化钠水溶液反应过程中保持氰化钠过量1-30%;隋性溶剂选自:二氯甲烷或者二氯乙烷;液态氯化氰与隋性溶剂的重量比为5 :1 ;三氧化硫与隋性溶剂的重量比为2 :1 ;三氧化硫和氯化氰的反应温度为10-40°C,反应时间为2-5小时。

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