芴两步法合成9-芴甲醇在蒽渣提取分离菲中的应用

来自高温煤焦油的蒽渣富含菲和芴等高附加值成分，是典型工业有机固体废弃物。菲和芴是重要的化工中间体，在光电材料、医药、农药等领域具有广泛应用，由于菲与芴性质相近，采用常规分离方法很难实现有效提取。

上图——芴；下图——菲

研究过程

利用芴两步法合成9-芴甲醇的中间产物9-芴甲醛与菲的溶解性差异，采用反应-分离耦合技术，实现菲提取的同时可联产高附加值的9-芴甲醇。实验以芴为原料，在碱催化下，先将芴转化为9-芴甲醛，再还原成9-芴甲醇。考察了酰基化试剂、还原剂、助剂种类以及反应物配比、温度、时间等对反应的影响。

研究结果

结果表明：酰基化阶段采用一段式温度反应，以二甲基亚砜(DMSO)为溶剂，质量分数20%乙醇钠-乙醇溶液为催化剂、甲酸乙酯为酰基化试剂，芴可高效转化为9-芴甲醛；还原阶段无需转换溶剂，以NaBH4为还原剂，加入可溶性无机金属盐助剂，如BaCl2或CaCl2等，可提高NaBH4的还原能力及产物的选择性，9-芴甲醇的选择性和收率可达100%。其他组分菲、蒽和咔唑不参与芴的反应，可在反应过程中实现与芴的分离。

以芴与菲模型混合物为原料，经反应-分离后，菲的纯度为96.90%，收率为98.95%;9-芴甲醇纯度97.68%，收率最高可达91.58%。以蒽渣为原料，由于其他组分在预处理过程中积累，最终得到的菲与9-芴甲醇的纯度分别为83.88%和94.35%，收率分别为64.46%和89.49%。