三唑磷的合成

前言

三唑磷(tfizophos)是上世纪七十年代初由德国赫斯特公司研制成功的广谱杀虫、杀螨剂，并有一定的杀线虫作用。广泛应用于防治水稻、棉花、果树、蔬菜等的鳞翅目害虫。三唑磷虽能渗进植物组织，但无内吸作用。对温血动物毒性低，对作物害虫具有高效的触杀和胃毒作用，对植物线虫也有良好的防治效果，渗透性强，无内吸性，杀卵效果明显。能替代高毒农药甲胺磷、乐果、有机氯杀虫剂。

制备

三唑磷合成过程中常见的主要问题是在合成三唑磷的同时，会生成苏化203，苏化203为高毒农药，其含量直接影响了三唑磷的应用范围。三唑磷的合成过程如下：

图1 三唑磷的合成路线图

实验过程

(1)缩合反应

在带有冷凝管、分水器的三颈烧瓶中加入盐酸，苯肼、尿素，加热，待回流开始后，用分水器分去水，反应4h，冷却反应液至结晶完全析出，抽滤，水洗，得1-苯基氨基脲灰色固体。

(2)环合反应

在装有冷凝器，温度计的三颈烧瓶中，依次加入1-苯基氨基脲、甲酸、水，加热至一定温度滴加硫酸反应，反应结束后，经冷却、过滤，滤饼用少量水洗涤后，再用稀碱液洗涤，抽滤，水洗，得到1-苯基-3-羟基-1，2，4-三唑。

(3)三唑磷合成

在装有冷凝器，温度计的三颈烧瓶中，依次加入1-苯基-3-羟基-1，2，4-三唑，溶剂、碳酸钾和复合催化剂(DMAP／TBAB)，加热至一定温度滴加乙基氯化物(I．05m01)反应，反应过程中严格控制pH值为碱性，反应结束后，水洗，静置分层除去水分，得到三唑磷溶液。三唑磷含量约25％，苏化203的含量在2％以下，收率90％。得到的三唑磷溶液可直接加入稳定剂和乳化剂、溶剂配成乳油。

结论

1．三唑磷合成过程中，控制pH值是提高收率的关键。

2．采用水洗去除盐的方法使三唑磷有一定的损失。

3．实验过程中采用了二氯乙烷、甲苯、二甲苯等多种溶剂，以二氯乙烷为溶剂的合成收率最高(约90％)，考虑配乳方便，以甲苯为佳。

参考文献

[1]姜一飞，吴立晓．新农药三唑磷的合成研究．浙江化工1994，25(4)：19．