2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺是合成锐劲特的关键中间体，是一种微显黄色的晶体，熔点为34～36℃,沸点为60～62℃/133.3Pa，易与酸结合生成相应的盐。此中间体国内没有商品出售。锐劲特是法国罗纳-普朗克公司于1989年开发成功的新型吡唑类广谱杀虫剂，由于该药结构新颖独特，活性高，对多种害虫具有优异的防治效果，尤其对半翅目、鳞翅目、缨翅目、鞘翅目等害虫及对环戊二烯类、菊酯类、氨基甲酸酯类杀虫剂已产生抗性的害虫都显示出极高的敏感性，由此预见，此药的全面上市将打破传统杀虫剂分据市场的格局。

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成方法

目前已经工业化的合成工艺主要有:(1)3,4,5-三氯三氟甲苯直接高压氨解合成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺；(2)对氯三氟甲苯(或3,4-二氯三氟甲苯)在180℃与二甲基甲酰胺在碱存在下进行氨解反应,然后在光照下通氯水解脱甲基后再通氯得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺；(3)对三氟甲基苯胺环氯化生成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺,其环氯化方法有在溶剂下直接通氯气氯化和双氧水/盐酸体系的氧化氯化^[1]。

有研究将以对三氟甲基苯胺为原料,双氧水/盐酸体系的氧化氯化,该工艺有反应条件简单易控、多氯化物生成量少、氯原子利用率高等优点。该工艺具体过程为:先将对三氟甲基苯胺溶于10当量的稀盐酸(10%~18%)中,再缓慢加入2~4当量双氧水(50%),并控制反应温度在50℃~80℃,双氧水加完后保温2~3h,冷却、静置分层,上层水相去浓缩后套用,下层有机相经水洗后简单蒸馏得2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺产品。但在实际生产过程中有一较高的副反应发生,如控制不当副产物含量最高可达20%左右,严重影响了反应收率和产品的质量。进一步研究发现，反应副产物2,6-二氯-4-三氟甲基苯酚为苯酚类物质,其可以和碱反应成盐而溶于水,可利用该性质对反应后的粗品进行处理,将2,6-二氯-4-三氟甲基苯酚从产物中除去，从而利于后面熔融结晶的提纯收率。具体实验操作同实验步骤,反应温度控制在50℃,反应时间为3.5h,反应结束后下层有机相用200mL氢氧化钠溶液(5%)洗涤,再经简单蒸馏得2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺粗品92.6g,含量98.9%,粗品经熔融结晶后得2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺纯品,工艺改进后的收率达88.6%。

参考文献

[1]张增兴,张泉泉,李俊奇,赵红英.2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺合成工艺的改进[J].浙江化工,2017,48(12):4-7.