3,4-二氟苯甲酸的农药用途和应用转化

3,4-二氟苯甲酸，英文名为3,4-Difluorobenzoic acid，常温常压下为白色固体。3,4-二氟苯甲酸属于苯甲酸类衍生物，具有显著的酸性并且受苯环上两个氟原子的吸电子性质的影响，其酸性比苯甲酸的酸性要强。3,4-二氟苯甲酸可用作有机合成与医药化学中间体，可用于药物分子，农用化学品以及防腐剂的合成。

农药用途

3,4-二氟苯甲酸可用作有机合成与医药化学中间体，可用于合成农药分子除草剂氰氟草酯。氰氟草酯，属芳氧基苯氧基丙酸酯类除草剂，水稻田选择性除草剂，只能作茎叶处理，芽前处理无效，主要防除稗草，千金子等禾本科杂草。氰氟草酯是芳氧苯氧丙酸类除草剂中惟一对水稻具有高度安全性的品种，和该类其他品种一样，也是内吸传导性除草剂。

应用转化

图1 3,4-二氟苯甲酸的应用转化

将二氯亚砜（10毫摩尔）加入到装有磁性搅拌棒的圆底烧瓶中，加入几滴DMF，将3,4-二氟苯甲酸（5.5mmol）溶解在二氯甲烷（30mL）中并在室温下将其慢慢地滴加到上述的圆底烧瓶中，将反应混合物在预热至60度的油浴中回流反应4小时，反应结束后将其在真空中浓缩即可得到酰氯产品。[1]

图2 3,4-二氟苯甲酸的应用转化

向3,4-二氟苯甲酸(35.7mmol)在72mL N,N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃(1:1)混合物中的溶液里加入咔唑酸叔丁酯(37.5mmol)、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(39.3mmol)、N,N-二甲基氨基吡啶(0.54mmol)，将反应混合物搅拌10分钟使得该反应体系变得均匀。继续搅拌3小时，直到通过TLC和LC/MS显示反应完成。将反应混合物倒入冰中，往其中加入乙醚进行萃取，分离出有机层，用亚硫酸氢钠、饱和碳酸氢钠和饱和氯化钠溶液洗涤有机层，然后将有机层在无水硫酸镁上干燥，浓缩有机层。将劳森试剂（11.6毫摩尔）加入到10毫升苯甲酰肼羧酸叔丁酯（11.1毫摩尔）的四氢呋喃溶液中，将该混合物置于微波炉中于80度下搅拌反应20分钟，浓缩反应混合物，所得的粗品通过硅胶柱色谱分离纯化，获得目标产物分子。[2]

参考文献

Hu, Wenbo et al Advanced Synthesis & Catalysis, 364(15), 2589-2595; 2022

Molteni, Valentina et al Journal of Medicinal Chemistry, 50(17), 4255-4259; 2007